合成的苯衍生物(2)-极性倒转

合成的苯衍生物:转换昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事在元- - - - - -董事,反之亦然。

计划简单的苯衍生物的合成和其它芳香族化合物,知道一些技巧是至关重要的改变昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事在元- - - - - -董事,反之亦然!

在本文中,我们详细如何做这些“极性逆转”:

• (没有减少硝基组₂)胺转换元导演的昊图公司- - - - - -,帕拉-主任
• 减少酮(C = O)烷烃转化元导演的昊图公司- - - - - -,帕拉-主任
• Baeyer-Villiger转换的反应酮(元- - - - - -主任)一个酯(昊图公司- - - - - -,帕拉-主任)
• 苄基的氧化与KMnO₄将一个昊图公司- - - - - -,帕拉——导演元- - - - - -导演

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表的内容

1. 提示:“作业”的顺序是很重要的
2. 我们做什么当导演组织不直接“正确的方式”?
3. 昊图公司、帕拉导演从元-导演:3例子
4. 元-导演从昊图公司、帕拉董事
5. 摘要:苯衍生物的合成——极性倒转
6. 笔记
7. 测试你自己!

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1。提示:“作业”的顺序是很重要的

上次我们讨论的重要性,选择正确的“作业”的顺序在芳香族化合物的合成(参见:芳香族合成(1):订单的操作]。

重点:

如果你计划包含一个双取代的苯衍生物的合成昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -主管和一名元——主管,你需要明智的选择的顺序操作:

• 获取帕拉(或昊图公司- - - - - -)产品- - >安装昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演第一次
• 获取元-产品- - >安装元- - - - - -导演第一次

好吧。现在让我们把一个弧线球。

2。我们做什么当导演组织不直接“正确的方式”?

你会如何合成这分子,这有两个昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事的元——彼此?

没有两步序列的亲电芳香取代反应会给你这个产品!

那么我们该怎么做呢?

不要担心。有另一个包的技巧我们还没有使用反应修改芳香族取代基-这将为我们提供问题的解决方案。

关键是要把我们的知识与反应的操作顺序的改变元——董事昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事(反之亦然)。

我想这是一个“极性倒转”——从一个电子受体(改变取代基的性质元- - - - - -主任)到一个捐赠者(昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演),反之亦然。

3所示。昊图公司,帕拉——董事元导演:3的例子

我们学过的三个关键类反应修改芳香族取代基的方式转换元——董事昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演:

• (没有减少硝基组₂)胺(NH₂使用Pd-C / H)₂、锌/盐酸和其他方法。看到帖子]
• 酮的还原烷基组使用Wolff-Kishner、Clemmensen或其他方法(看到帖子]
• Baeyer-Villiger氧化酮酯类使用peroxyacids(如。米- - - - - -CPBA)。看到帖子]

有这些反应数量大大地增加了我们的产品我们可以建立从苯。

所以如何?

让我们想想向后。获得这些反应意味着如果有一个胺我们希望在一个产品,它可以获得硝基的还原。

(具体反应使用前进方向的本质上是等价的,对于我们的目的)。我们可以使用一个减少金属锌、铁,或与酸,Sn或催化加氢或铂。钯

硝基,反过来,通过亲电芳香取代(HNO可以安装₃+ H₂所以₄)。

我们可以应用同样的回顾性过程的方向烷基组。而烷基组可以直接安装使用傅克烷基化,记住,碳正离子重排与长主要可能发生烷基卤化物。之前,我们看到了那么久烷基链可以安装首先通过执行一个傅克酰化,其次是减少的酮(也称为“伟大的傅克反应的解决方法”)。(看到帖子:傅克反应]

所以任何时候你看到一个烷基集团的目标分子,务必考虑(直接)傅克烷基化,但也花点时间思考如何通过工作向后安装酮。

最后,工作从一个O c (O) R组也让我们回酮、通过Baeyer-Villger酮可以通过傅克酰化。

现在,回到我们定期的问题。

显然我们不能建立这种分子直接通过两个连续的亲电芳香取代反应。

但是如果我们向后的工作烷基集团的酮吗?这给了我们一个酮——一个元- - - - - -导演。现在的解决方案变得清晰(只要我们得到正确的操作顺序)!

因为我们想要的元——产品,我们从安装开始元- - - - - -导演通过傅克酰化。然后,我们用氯消毒(Cl₂/ FeCl₃),最终减少酮我们的最终产品。

盘旋的例子使用Clemmensen前进的方向(链接到图片)

更多的实践,尝试在这些例子需要类似的推理:

(更多的讨论这些问题注2]

4所示。元-董事从昊图公司、帕拉董事

让我们来看看不同类型的问题。下面,我们就有一个羧酸(元- - - - - -导演)帕拉硝基(另一个元导演)。所以我们如何设计合成,得到这两种元- - - - - -董事帕拉——彼此?

我们之前有一个反应,转换一个覆盖昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演一元导演:

• 氧化烷基组与KMnO₄给羧酸。(看到帖子:反应在“苄基的碳]

向后的工作从一个羧酸给了我们一个烷基集团可以通过傅克烷基化。

【注:虽然这并不严格地将一个昊图公司- - - - - -,帕拉——导演元导演,这也是值得一看的苄基的溴化而另一条路线元——导演,因为烷基卤化物如此多才多艺。我们将讨论这个注1]

回到我们的例子中,我们可以看到,向后的工作羧酸给了我们一个烷基集团(只要它不是t丁,确切的身份并不重要,因为KMnO₄嚼起来烷基组与至少一个苄基的碳氢键给羧酸)。

合成的帕拉双取代的分子要求我们从傅克烷基化开始,其次是硝化。

(这绝不是唯一的方法!关于合成有趣的部分是有多种方法方法同样的问题!)(注3)

5。摘要:苯衍生物的合成——极性倒转

规划正确的“操作顺序”反应“反向极性”芳香族侧链可以合成的分子合成中你会遇到问题。

我们没有进入三代的分子的合成,但同样的策略同样适用,以及关键原则”最强的捐赠者获胜”

(此外,我们还没有真正考虑过亲核取代反应,但他们concievably可以工作。在合成一切是公平的游戏,除非你告诉其他)。

在我们做一些练习题,最后一个技巧。

如果你只希望昊图公司产品而不是帕拉吗?

在下一篇文章中,我们将展示这样的策略,使用“阻断组”。

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笔记

注1。苄基的溴化

苄基的溴化可以是一个有用的前兆元- - - - - -导演,虽然有点长序列的反应通常需要将所需的产品。

这是一个例子。你怎么合成这个分子有两个元- - - - - -董事的帕拉- - - - - -彼此?

一种方式是使用一个反应,氧化烷基组一个酮。一个小问题:我们还没有学会如何直接这样做。

然而,我们已经学会了如何将“苄基的”烷基组织成烷基卤化物。如果有一件事你学习在Org 1中,是这样的烷基卤化物可以接受大量的不同反应。(这篇文章反应有一个“地图”烷基卤化物]

• 的一种方式酮从烷基溴化将是执行一个年代_N2的苄溴化氢氧化(在极性非质子溶剂)给一个酒精,这可能被氧化酮。
• 另一种方法是消除卤化物(E2)与强碱给一个烯烃,其次是水化(oxymercuration或H₃O +)给一个酒精类似的,这可能是氧化。

的酮其他可能的例子之一。如下路径显示,烷基卤化物是许多化合物可能的网关不仅从亲核取代反应,而且这些反应引起的烯烃和醇。

注2。从上面练习(先自己尝试一下这些工作!)

示例# 1。

悬停看到一个可能的方法(链接到大图)

例2工作

悬停看到一个可能的方法(链接到大图)

注3——例如另一个方法(不涉及EAS)将使羧酸通过反应的格利雅有限公司₂。格氏将来自Br或Cl昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事。所以:溴化,硝化,格氏形成,然后添加有限公司₂。

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测试你自己!