烯烃的反应
溴化烯烃的
最后更新:2022年11月18日|
溴化烯烃的给反产品
在以前的文章中我们经历的关键反应碳正离子的途径。这是一个家庭的反应通过1)进行攻击的烯烃酸,形成碳正离子,自由和2)亲核试剂的进攻在碳正离子。
虽然我们看到的几个关键反应烯烃与这种机制是一致的,它不是对所有的情况。例如,烯烃的溴化。
治疗一个烯烃与溴(Br2)(CHCl氯化溶剂3,CH2Cl2很受欢迎的选择;创新领导力4经常被在教科书注1])导致产品包含两个溴原子的形成。
在本帖里,我们将描述主要的观测所做的反应,和下面的文章我们将展示我们最好的理论机制。
表的内容
1。溴化烯烃的观察# 1:反产品是观察到的
可能是这个反应的最有趣的特性是,遵循一个可预测的立体化学模式的产品。例如,在与溴环己烯的反应2,对面的两个溴原子增加脸的烯烃(“反”立体化学)。没有观察到“syn”产品。(注2]
2。溴化烯烃的观察# 2:立体定向反应
更有趣的是,立体化学的起始烯烃直接相关的立体化学产品。
例如如果我们把cis-2-butene与Br(又名(Z) 2-butene)2,我们得到一个对映体的混合物。
但如果我们对待trans-2-butene,我们只有一个单一的产品(“内消旋”2,3-dibromobutane),这本身就是一个非对映异构体的(S, S) 2, 3-dibromobutane (R, R) 2, 3-dibromobutane。
这些原料,独联体- 2 -丁烯和反式- 2 -丁烯,只有在双键的配置不同,导致立体异构的产品。这种类型的过程是给定的名称,立体定向。
什么是重要的呢?两件事。
首先,考虑到产品,可以追溯的异构体独联体- 2 -丁烯原料。(期望在这个测试)。
其次,这一事实意味着机制不符合自由碳正离子!如果有一个免费的碳正离子,立体化学的起始烯烃不重要,因为攻击可以来自脸。(事实上,我们知道标签的反应实验,与顺式或反式2-butene氯不立体定向)。
3所示。观察# 3:重组从未被观测到
这个反应的另一个原因是符合自由碳正离子是因为的缺失重组是从未被观测到。例如,在下面的案例中,我们期望看到重排(1,2-alkyl转变,精确的)如果一个自由碳正离子成立。
相反,注意,甲基呆在同一个地方。
4所示。观察# 4:某些溶剂C影响反应的产品
这是另一个实验观察。溶剂问题。
当我们使用水作为反应溶剂,我们得到下面的产品。
(注意,这被称为“bromohydrin”,因为我们将溴和水)。
注意,立体化学仍然是“反”,像以前一样。
这意味着在某种程度上我们的溶剂拦截在这个反应活性中间体生产上述产品。(注意,这也发生在我们使用醇类溶剂;在这些情况下,醚得到)。
更有趣的是反应特定选择的。也就是说,当我们有一个不对称烯烃,主要产品是一个水添加到大部分取代碳烯烃(多数sp代替=2碳烯烃直接附加到最少的氢原子)。这种所谓的“马氏“选择性也观察到的反应,继续沿着“碳正离子通路”。
5。摘要:溴化烯烃
那么发生了什么?我们如何解释这些观察吗?
- 反立体化学观察
- 没有碳正离子中间体(立体定向,没有重组)
- 可以通过亲核拦截溶剂;袭击发生在大多数取代碳最初的烯烃
这个过程的机制是什么?
在下一篇文章我们将经历最好的假设我们有这个反应的机制。
在下一篇文章:溴化烯烃的机制
笔记
注1。从主题注意:出于某种原因,教科书继续CCl引用4作为这些反应的常见的溶剂。在天,三地4是一个大宗化学品用于干洗(在其他用途),是一个便宜,常见的溶剂。自从发现它的作用在臭氧层损耗,蒙特利尔公约氯氟烃严格限制CCl的可用性4CCl的合法获取4在一些国家已成为实验室极其困难。(尽管它可以代替其他溶剂,有什么情况都可以。在我博士在加拿大我们几个囤积,空无一人的CCl瓶4以同样的方式可以保护一瓶珍贵的18岁苏格兰)。
注2。有例外,只有反产品。如果溴化发生烯烃毗邻一个芳环上,似乎已经产生的一些产品syn溴化。在任何情况下尤其如此长寿,就可以形成稳定的碳正离子(如苄基的碳正离子)。
反应亲电加成或别的东西吗?
是的,溴是一个亲电试剂,这是亲电加成。
因为水攻击bromonium离子在第二步中,因为它是一个比Br -更好的亲核试剂。
水不是一个比Br -更好的亲核试剂,但是如果水存在于大型过量(如溶剂或co-solvent)相对于Br,那么相应的反应速率将会更高,这就是为什么halohydrins形成执行溴化时添加水。
你好,我一直在努力做一个溴化反应。我开始从以结构和使用酒石酸D-Diethyl PBr3但我不能使它工作,我总是以收益率很低(约20%),建议我可以得到你吗?,谢谢:)
你没有提供足够的信息。产品你想获得什么?当你激活的氧气PBr3 anchimeric援助的可能性有氧气或酯的羰基。
观察2 -我有这个问题在一个有机化学测试。我把你所写的,但它是标记为错误的。老师说需要一群哦…请解释
为什么烯烃给α光环酒精与溴水虽然溴和氯化溴和碳四烯烃吗? ?
它无论对溴化溶剂极性质子和质子发生?如Br2、烯烃四氢呋喃添加?
如果极性质子溶剂是水或酒精,然后它会攻击bromonium离子和形式,例如,一个“bromohydrin”的水。除非你是打算,最好使用氯化溶剂(如氯仿或以结构)或极性非质子溶剂(如四氢呋喃、醚等)。
观察# 1和# 4我不了解产品在灰色阴影任何差异的一个“反”的标签。在这两种产品为例子,Br和Br或哦已经添加到相反的面孔。一个楔子,一个是破灭。基本上为# 1溴时另一个是一样的产品和Br和# 4的哦
还是灰色只是意味着它是一样的产品但是翻转/旋转?
灰色的产品是不一样的分子…没有办法旋转它在三维空间中所示的产品与黑色。他们是立体异构体,此外,它们对映体或彼此的镜像。