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内消旋的效果和芳香胺
最后更新:2022年9月20日|
一个谜碱度的一些双取代的芳香胺
我们已经见过几个关键因素影响的碱度胺——共振,电荷感应效果,π捐赠者/π受体的行为,杂交甚至对芳香性孤对氮的贡献。
在隔离,每个这些因素相当简单理解。但是我们如何处理多个变量发挥作用的场合吗?
这是一个常见的考试问题,测试你思考这些因素的能力。
表的内容
1。为什么元硝基苯胺基本比帕拉硝基苯胺,即使没有2集团是接近胺?
看看这三个胺下图:昊图公司- - - - - -(1、2),元- - - - - -(1、3)和帕拉- - - - - -(1、4)硝基苯胺。
你能解释一下为什么吗元同分异构体(pK一个H = 2.46)是最基本的,其次是帕拉- - - - - -(1.0)和昊图公司- - - - - -(-0.26)?
我们认为它通过。
- 如果感应效果完全是负责任的,我们预计北半球的碱度2随着距离增加吸电子硝基。
- 因此我们希望帕拉同分异构体是最基本的,因为它已经NH之间的最大距离2也没有2,昊图公司异构体应该是最基本的,因为它最亲密的硝基。
的昊图公司- - - - - -异构体确实是最基本的,就是这种思路。
但这并不能解释为什么元同分异构体是最基本的。
2。画出共振形式的硝基苯胺帮助我们理解这胺碱度的趋势
通常是这样,我们可以更好的理解这种情况画出一些共振形式。
的帕拉- - - - - -和昊图公司- - - - - -同分异构体都有一个重要的共振形成的氮孤对捐赠到环硝基和π键断裂。(回想一下,我们称这种行为是“pi-donation”)。
结果= NH2+集团非基本(没有免费的孤对)。
的元-异构体缺乏这种共振形式,这也解释了为什么它是最基本的三种同分异构体。
为什么昊图公司- - - - - -基本低于帕拉- - - - - -吗?电感的影响。的昊图公司- - - - - -isome硝基接近胺比帕拉- - - - - -异构体。
顺便说一下,共振的影响在酸性/碱性有时被称为“内消旋的效果”,有别于“感应效应”。
3所示。摘要:双取代的芳香胺的碱度
多种因素导致的碱度胺,但在共轭π系统(如芳环)两个因素占主导地位。
- 强吸电子组减少附近的碱度胺通过诱导效应。这减少了电子密度胺。EWG和之间的距离胺增加,碱性增加。
- 然而,当一个胺紧邻一个π体系,也有可能作为pi-donor。当pi-acceptor也是π体系的一部分(例如没有2CN,羰基碱度可以大大减少由于重要共振形成的贡献者。
- Pi-donation时尤为重要胺和π受体昊图公司或帕拉的相互关系。在硝基苯胺的情况下,这种效应大于共振的效果。
- Pi-donation也是为什么北半球2酰胺的NH基本量要少得多2的胺。
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非常感谢你的解释
我很高兴你发现它有用,小河
先生!为什么4甲基吡啶的碱度大于吡啶吗
电感的影响。甲基捐赠电子密度的戒指,这就增加了产生的氮的电子密度,导致增加碱度。安装一个恶另一方面将减少碱度。
非常感谢你从你的解释我明白了有机化学詹姆士
你没有解释的空间抑制共振(效果)爵士的一个关键因素识别胺的基本力量
哦,是的。谢谢你指出了其中的不足。
叔胺作为亲核试剂吗?
是的它可以,但这将导致一个带电的物种。
谢谢这么多。你的网站是帮助我清理我的概念。你的解释是惊人的。
很高兴听到这哈瑞。谢谢你！