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最烦人的异常组织1(第2部分)
最后更新:2021年5月24日|
最后一次我们谈论了一些有趣的电子在有机化学效应会导致意想不到的结果。今天我们看的三个例子空间因素会导致意想不到的产品(或产品)的缺乏。最后一个例子是一个情况下,立体和电子因素占主导地位,根据情况。
烦人的异常# 5 -庞大的基地。在正常情况下,我们教淘汰赛总是倾向于更多的取代烯烃(扎伊采夫规则热力学),因为他们更稳定。然而,当使用笨重的基地(t-butoxide或LDA)相反,我们观察到主要产品由于删除至少一个质子阻碍碳(霍夫曼产品)。
关键教训是立体效果不稳定,和过渡态导致扎伊采夫的产品一定是最位阻。如果使用一个笨重的基地,扎伊采夫过渡态的不稳定的立体效果开始大于形成的稳定作用取代双键越多,霍夫曼过渡态是青睐。
# 6 -恼人的异常霍夫曼消除。在这里,在反应中,让“霍夫曼”产品的名称,是另一个例子极端立体效果如何超过热力学更加稳定的产品。当一个极其庞大的离去基团存在(NR3(+)是显著的例子),霍夫曼就青睐由于不稳定的过渡状态不善交际的交互在扎伊采夫过渡状态。
# 7 -戊基恼人的异常。我们都教初级烷基卤化物是伟大的SN2反应底物。然而,新戊二组(t-butylmethyl)是一个著名的例外。当你比较丙基卤化物的反应速率与新戊基卤化物,丙基卤化物的速度快100000倍。出于实用的目的,新戊基卤化物在SN2惰性。
。我们熟悉的SN2敏感位阻,因此当我们增加空间体积的碳轴承离去基团(即α碳)率将减少。然而,关键的教训是,如果碳旁边的* *(即β碳)足够大,它也可以产生影响。如果β碳叔丁基,反应几乎完全关闭。
烦人的异常# 8 -环氧化合物的行为。在基本条件下的亲核试剂进攻环氧化合物至少取代碳。在酸性条件下,大多数取代碳亲核试剂进攻。这是怎么回事?
你可能会怀疑这里发生的事情是有一个切换不同的机制,这两个应该熟悉年底组织1。在基本条件下,亲核试剂进攻碳代替经典的SN2反应越少。然而,在酸性条件下,环氧成为质子化了的,和由此产生的阳离子强烈类似于brominium mercurinium离子产生的Br2和Hg烯烃(2 +),分别。在这种情况下,碳原子的亲核试剂进攻最能稳定正电荷,恰好是最取代碳。因此,不同的反应模式。
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另一个:非常贫穷离开组(F -)导致霍夫曼产品。原因是由于电子原因(类似于电子与季铵发生了什么导致胺离去基团)。
太好了!。我同意你的看法:我希望这类网站存在当我开始学习化学的时候
那么什么是产品时形成新戊基溴与氢氧化钠反应? ?N什么背后的机制吗?
就是新戊醇。SN2。虽然反应会很缓慢。
似乎试图明确常见的误解是这里的主要焦点。
嗨,詹姆斯!
我是一个印度学生,准备我的医学入口。我爱有机从一开始但是在我的脑海里总是有一些uncertanities而解决问题。你清理了我的许多概念和简单的解释我们的教授做不到。谢谢你！上帝保佑你。
这些都不是“例外”(第1部分和第2部分),您将创建他们从错误的(或说对了一半)语句。这不是说教的解释事情错了,后来完成解释称他们“例外”。解释一切从一开始,不哗众取宠,但人们会更好地理解它。这只是一个卑微的建议后有机化学教了25年。
orgo大一的学生。不应该例外# 8分为SN1反应吗?还是我在这里失踪的东西吗?
谢谢你的评论!
类似,但不相同,SN1,因为它没有经过自由碳正离子。不同之处在于立体化学。在SN1,保留和stereochem反转。开放的环氧化合物在酸性条件下,只有反演。所以它是“SN1-like”。
你好詹姆斯,评论我有点混淆。有反转Sn1反应如何?我认为反演是专门的Sn2反应。
在另一个注意,非常感谢你的了不起的“故障”的复杂机制。我非常感谢你的工作!
有“外消旋化”。(R)和(S)将形成。其中一个立体将代表保留配置,另将代表反转。
所以我们将有一个霍夫曼消除)使用笨重的基地或b)有一个很大的离去基团。我的书说你需要两个吗?
有两套独立的条件。庞大的基地,(例如NaOtBu)与非笨重离开团体给“霍夫曼”取消,b)一样笨重的离去基团(NR3)和(如non-bulky基地。哦)
知识产权组织在椅子上。
Hadriel