有机反应的底漆
是什么让一个好亲核试剂?
最后更新:2022年9月24日|
是一个很好的因素,确定一个物种亲核试剂
如果你读最后一篇文章,你会记得亲核试剂是一个物种,捐赠的一对电子形成新的共价键。亲核性通过比较反应速率测量;反应越快越好(或者“强”)亲核试剂。
表的内容
- 提醒:亲核性是衡量反应速率
- 电荷的作用:作为一个原子的电子密度亲核性的增加而增加
- 电负性:在元素周期表,亲核性增加而减少电负性
- 溶剂的选择(极性质子比极性非质子)可以大大影响亲核性趋势
- 亲核性随增加空间位阻(“笨重”)
- 笔记
- (高级)引用和进一步阅读
1。提醒:亲核性是衡量反应速率
当讨论亲核性我们专门讨论捐赠一对电子的原子除了氢(通常碳)。当一个物种捐赠一对电子的氢(更具体地说,一个质子,H +)我们叫它基地。
这篇文章试图解决最棘手的问题之一,有机化学的学生。是什么因素使一个好亲核试剂吗?
就我们的目的而言,至少有四个关键因素亲核性。
- 负责
- 电负性
- 溶剂
- 位阻
前两个希望应该熟悉什么使其成为讨论的强碱。毕竟,碱度和亲核性描述了同样的现象,除了碱度担忧捐赠孤氢,亲核性捐赠给其他原子的孤的担忧。这是第三和第四个点额外的因素发挥作用。
2。电荷的作用:作为一个原子的电子密度亲核性的增加而增加
自亲核试剂是一个物种,捐赠一对电子,这是合理的期望它能够捐赠电子电子将会增加,因为它变得更富有,和减少电子越来越差,对吧?随着电子密度增加,所以亲核性。
一个方便的规则要记住这个目的如下:的共轭碱总是更好的亲核试剂。
3所示。电负性:在元素周期表,亲核性增加而减少电负性
假设一个原子有一对电子捐赠,一个物种的捐赠,一对应该是多么的“紧密”成反比。关键因素决定“紧密”举行一个电子对绑定的熟悉的概念电负性。底线是:随着电负性增加,亲核性减少。注意:重要的是要限制应用程序这一趋势的原子同一行元素周期表;例如,C N O F,或者如果P S Cl。沿着周期表,另一个因素发挥作用(下)
4所示。溶剂的选择(极性质子比极性非质子)可以大大影响亲核性趋势
亲核性不是一个固有属性对于一个给定的物种;它可以受到媒介的影响(也称为“溶剂”)。(介绍不同种类的溶剂,看到这篇文章]
极性质子溶剂可以参与氢键亲核试剂,创建一个“壳”周围溶剂分子像暴徒尖叫的十几岁的球迷蜂拥披头士1962年。
这样做,亲核试剂大幅降低活性;无论它走到哪里,它的孤对电子与electron-poor交互氢原子的溶剂。
亲核试剂参与氢键的能力减少当我们沿着周期表。因此氟化是最强的氢键受体,碘化是最弱的。这意味着在质子溶剂中,孤独的成对的碘化离子将更多的“自由”比氟化,导致更高的利率(和更大亲核性)。
一个极性质子溶剂是不氢键的亲核试剂在很大程度上,这意味着亲核试剂在溶液中有更大的自由。在这种情况下,亲核性关联与碱度氟离子,是最不稳定的卤化物离子,与亲电试剂反应最快。
【经常有人问:为什么我们不关心“非极性溶剂”吗?还记得“像溶解”吗?如果我们想要一个反应发生,我们需要使用溶剂,会溶解亲核试剂。许多亲核试剂被指控物种(离子)——他们不溶于非极性溶剂。
5。亲核性随增加空间位阻(“笨重”)
因为,当讨论亲核性在碳,我们经常讨论反应,我们必须考虑到轨道碳参与反应一般更不容易比质子。一个叫做“位阻效应”。
这里的底线是,笨重的给定亲核试剂是,其反应速度越慢因此降低亲核性]。
序列中的所以比较几个deprotonated醇,甲醇-乙醇-异丙醇- t-butanol deprotonated甲醇(甲氧基)是最强的亲核试剂,deprotonated t-butanol (“t-butoxide”)是最穷的(或“弱”)亲核试剂。
笔记
注1。还有其他的因素吗?是的。四个涵盖了基本的这个列表,但是其他几个因素值得注意。1)的身份亲电试剂2)原子与孤毗邻亲核试剂3)在离子的情况下,(即抗衡离子的身份。带正电的物种)可以显著。
(高级)引用和进一步阅读
- 定量的相关性相对利率。比较与其他亲核试剂对氢氧离子烷基卤化物,酯类、环氧化合物和酰卤化物
加德纳情郎和卡尔顿·斯科特
美国化学学会杂志》上1953年,75年(1),141 - 147
DOI:10.1021 / ja01097a041
本文最早的特性亲核性尺度(表2)。 - 相对利率的相关性和平衡碱度规模的两倍
约翰·o·爱德华兹
美国化学学会杂志》上1954年,76年(6),1540 - 1547
DOI:10.1021 / ja01635a021
本文还试图开发一个亲核性规模、关联亲核性与其他化学性质(碱度和还原电位)。 - 亲核试剂的反应的方向酯类
威廉·p·Jencks和琼Carriuolo
美国化学学会杂志》上1960年,82年(7),1778 - 1786
DOI:1021 / ja01492a058
的第一篇论文,描述了“阿尔法效应”,增加亲核性一个原子由于相邻的存在(α)原子的孤对电子。 - 的位移速度toluene-p-sulphonate相对于溴离子。一个新的机械标准
h·m·r·霍夫曼
j .化学。Soc。1965年,6753 - 6761
DOI:10.1039 / JR9650006753 - 确定亲核反应活性的因素
约翰·o·爱德华兹和拉尔夫·g·皮尔森
美国化学学会杂志》上1962年,84年(1)24
DOI:1021 / ja00860a005
本文基本的特性亲核性规模、订单被海关- - - - - ->我- - - - - -> CN- - - - - -> Br- - - - - -> Cl- - - - - ->何- - - - - -> F- - - - - -为攻击R-O-O-R极性质子溶剂。本文还讨论了之间的差异亲核性和碱度为学生,一个共同的困惑。 - 化学反应和电荷的概念——frontier-controlled反应
Gilles Klopman
美国化学学会杂志》上1968年,90年(2),223 - 234
DOI:1021 / ja01004a002
表IX和X也支持相同的亲核性密苏里州的基础上计算。本文是熟悉的“Klopman方程”的起源,它将结合组成的交互组件和一个轨道重叠组件。 - 做的一般亲核性尺度存在吗?
赫伯特·迈尔和阿明r . Ofial
理论物理。Org。化学。2008年,21(7 - 8),584 - 595
DOI:10.1002 / poc.1325
教授赫伯特·迈尔(LMU)已经做了巨大的工作量化和发展规模亲核性亲电性。娃教授解释说,面临的挑战是开发合适的参考亲电试剂当试图比较类似的亲核试剂,反之亦然。一些挑战性实验技术必须用于这项工作,包括stopped-flow技术和激光闪光光解的一代的活性中间体。
亲爱的先生。
你是最棒的。
我爱你的方式解释这些术语在正确的顺序和序列…。从最基本的条件。
你有了,我所有的疑惑。
每个人都很容易理解,因为你有非常合适的方式来解释。
这对我来说是挽救生命!
但是,告诉我哪一个更具有亲核性CN(-)或电子对哦(-)…,实际上是转移在CN (-) . .的碳或氮吗?
氰根离子更亲核和孤对,转移是碳。否则结果会有一个带正电的氮和碳带负电。
请告诉这是强亲核试剂
羟基
或甲氧基负离子吗?
根据反应恩斯特·迈尔的规模,甲氧基比氢氧离子亲核的约1000倍,尽管它取决于溶剂。的90/10甲醇乙腈甲醇的娃参数为14.5,和50/50氢氧化水乙腈参数是10.4。
https://www.cup.lmu.de/oc/mayr/reaktionsdatenbank/fe/showclass/51
可以。j .化学2005,83,1554 - 1560
fv05 DOI: 10.1139% 2 - 170
j。化学。Soc。2003、125、286 - 295
DOI: 10.1021 / ja021010y
我听说氨比小学更强的亲核试剂,二、三级胺。是真的吗?
如果不是那么是最强的二级或三级胺亲核试剂吗?
不。看到这篇文章胺的亲核性。//m.deriinvest.com/2018/05/07/nucleophilicity-of-amines/
氟化氢氧化或更强的亲核试剂在极性非质子溶剂?
我认为这是由于氧的电负性比氟氢氧化。
根据这些原则,你将是正确的假设HO -亲核试剂比F -在极性非质子溶剂。
哦,是一个更大的亲核试剂或一个CN离子
氰根离子。
的离去基团与亲核试剂halogenoalkane反应?
E。g我研究了碘是一个很好的亲核试剂以及一个好的离去基团。
但这没有意义,因为如果一个好的亲核试剂为什么它会离开halogenalkane容易与亲电碳()吗?
哪个更亲核(CH3CH2) 3 n和(CH3CH2) 3 p ? ?
俺们是第一个。但是在F和Cl; Cl更亲核(在极性非质子溶剂)。
为什么? ?请解释一下。
为什么我们考虑到庞大的亲核试剂?因为它的工作就是捐献一个电子对,但受体变得多么容易孤应该关注的问题。我们不应该考虑到庞大的受体?
长话短说:我不懂如何庞大的亲核试剂影响捐赠的一对电子的能力。
是的,当然最重要的是亲电试剂的庞大而笨重的亲核试剂也很重要。例如,两个主要的胺,n-propylamine t-butylamine。t-butylamine少约100倍亲核由于笨重-丁基氨基邻。
RO (-)。噢,(-)……。具有更强的亲核性? ?
他们是大致相同的,至少在一个数量级。醇盐会稍微亲核,因为他们可以捐出电子密度通过归纳影响氧气。
我的问题是你说作为庞大的群体增加,亲核性降低,但随着更多甲基或乙基在亲核试剂的时候应该增加亲核性我按+或电子捐赠效果吗?
是的,这是一个很好的平衡。多烷基组增加亲核性,但在某种程度上立体效应发挥作用。特别是看到胺。
所以,我真的糊涂了。
我的教授给了我们正确的答案之后我们作业递给他们。我不明白这个顺序:
“veolcity类似以下的亲核试剂的Sn2反应。”
正确的答案是:
F - <哦< Cl - < CH3COO < S -
这对我来说没有任何意义。
F -是低于Cl imake意义上,F -慢哦,Cl -低于S。
但是其他的关系没有意义。
CH3COO——一个巨大的表面积,使这对极化率大,为什么不是第一个而不是年代?为什么哦-低于Cl - ?
CH3COO的选民——都是在同一组F或它左边的,所以我看不出任何原因这是慢的。
没有溶剂的信息在你的考试问题吗?没有这些信息,我们很难做出绝对的判断。
不,没有,不幸的是。但我假设——因为根据他最当前使用的SN2反应——我们正在谈论一个反应在极性非质子溶剂。
也有人建议我,教授可能已经犯了一个错误,但他通常不会回复邮件…
为什么RO -比哦亲核的我想知道原因
烷基组electron-releasing,他们将增加氧的电子密度,使它成为一个更美好的亲核试剂。
哦——和ch3o——这是一种强碱和强亲核试剂,为什么?
这将是一个更强的基础?你能找到一个pKa表,给你水的值和CH3OH吗?会告诉你这将是一个强大的基础,从较弱的酸,较强的共轭碱。
你好詹姆斯,我想知道为什么一个氢氧根离子。e(哦)是更好的比乙醇盐离子的亲核试剂(C2H5O)尽管乙醇盐离子是笨重和提供更大的空间位阻。
提前谢谢,工作做得好。! ! !
很难回答这个问题没有更多信息,因为相对亲核性的氢氧化物和乙醇盐大致在同一数量级,可以敏感因素,如溶解度(乙醇盐溶于有机溶剂)。氢氧化位阻较小但由于氢氧化乙醇盐是主位阻将不是一个重要因素。
更重要的是乙醇盐和t-butoxide之间亲的差异。后者明显容易生气地阻碍和反应以较慢的速度比乙醇盐最亲电试剂。
立体效应实际上是什么意思?
“空间效应”的效果(孤对电子)原子的电子云相互碰撞。这是一个排斥效应。在另一篇文章,我说“位阻就像一个脂肪守门员”。//m.deriinvest.com/2011/07/18/steric-hindrance-is-like-a-fat-goalie/
烷基族是电子捐赠。他们不会增加的亲核特征族的连接吗?
他们所做的,在某种程度上。例如醇的酸性从pka 16(伯醇,至少大多数酸性)pka 18(叔醇,至少酸性)因为捐赠烷基的电子密度将使共轭碱多电子(稍微不那么稳定的)。但是当讨论亲核性我们通常谈论O -攻击受阻σ*轨道,这是比酸碱反应更敏感的立体效果。所以电子密度的增加通常是立体体积的减速效果所抵消。看到//m.deriinvest.com/2011/07/18/steric-hindrance-is-like-a-fat-goalie/
这是更强的亲核试剂,苯甲酸氢氧离子或离子? ? ? ?
氢氧根离子,这是一个强大的基础。
你好詹姆斯,谢谢你的好文章!我是一个化学初学者和后你的文章来了解更多信息。一个问题是,在你的另一篇文章关于碱度,高碱度阴离子的稳定性更好,即。F(-) >哦(-)>氨基(-)>甲基(-),F(-)是最“稳定”。这是只适用于极性质子溶剂?
在当前职位,在极性非质子溶剂,为什么F(-)是最“不稳定”?高电负性意味着紧密绑定的电子对。所以正如上面你写的,不应该F(-)很难捐赠电子对吗?
我真的很喜欢你的帖子。谢谢!
只是想谢谢你的激情在这一领域,引导它进入这个神奇的网站。作为第五学期生物学生有机化学,我做了很好与概念和应用程序本质上直到SN1 SN2 E1 E2 -一个常见的抱怨,所以告诉我。
不管怎样,你有一个很好的方式,解释“为什么”和“怎么样”不太复杂但不让它“太简单了。”
爱你的网站,很高兴我偶然发现了它。
谢谢你分享你的财富的知识和对有机化学的热情与其余的人困惑的人
最好,RT
事业单位
非常感谢rt,我非常感谢你停止和你的言语。
这是一个更好的亲核试剂过氧化氢离子和氢氧根离子,为什么? ?
过氧化物,由于α的影响,我不要在这里讨论。简而言之,相邻原子的孤对提高人类的能量(由于排斥力)导致更大的亲核性。https://en.wikipedia.org/wiki/Alpha_effect
nuclephilicity顺序?
1:CH3CO”哦“,CH3COO’,水
2;CH3COO”、CH3O”哦“,水
3:哦,CH3O, CH3COO’,水
(这里的代表-费用)
1。指控物种通常比中性亲核物种(“共轭碱总是更强的亲核试剂”)。
2。更基本的一种,一般来说,越亲核。系列内大量的例外,但不是你提到这里。
废话,极性非质子溶剂的亲核性仍然incrasing向下一组(当我们谈论Sn饱和碳),因为更高的homo能量和更大的规模。比较Sn2在极性非质子溶剂反应速率和你看到RSH仍比卢武铉,也比F - I -。
有什么好的出版比较亲核性卤化物(包括F -) ?我想比较的SN2反应取决于亲核试剂。我发现许多语句比较这些卤化物在质子和质子溶剂但没有参考。
是的,我建议拜访赫伯特·迈尔的网站。我包括的部分地方卤化物。https://www.cup.lmu.de/oc/mayr/reaktionsdatenbank/fe/showclass/39
你的解释是可怕的和完全的逻辑¬! !
再一次,很好解释。虽然我在极性非质子溶剂找到亲核性的原因有点困惑:
“在这里,亲核性与碱性”实质上是关联
这句话意味着,有一个正相关的电荷的作用,电负性的作用。但是我比F -——显然是更基本。也许这方面不能以这种方式简化?还是我遗漏了什么东西?
没有关系,我明白了:
碱度的F -高于我——因为它是少的碱度solvatized如果极性非质子溶剂(即不是水)。所以不能关联这个碱度pKa-values从水中获得。对吧?
但pKa-tables从DMSO也告诉我,我——比F -基本…现在我完全糊涂了…。
请忘记一切和删除我的评论。我不知道为什么我的最初的误解我,比F -更基本。我确实需要一个假期…。)再次感谢你的优秀的介绍!
奇妙的解释!非常感谢! !
真的很有帮助:)谢谢:)
先生,我有一个问题,一个亲核试剂有负电荷是的它意味着它富含电子但有反应分子由亲核试剂进攻之后,他们的离去基团也形成负电荷。它意味着离去基团和攻击亲核试剂都是富电子?如果是的,那么它意味着离去基团也是一个亲核试剂吗?
离开组织的亲核试剂作用在“逆转”。//m.deriinvest.com/2012/06/25/leaving-groups-are-nucleophiles-in-reverse/
我有一个疑问关于RS -和RO -。我们如何比较他们的亲核性和碱性?
将更多的亲核DMF: -
哦——或氨基——吗?
氨基-。但如果这是一个实际的问题,我不确定DMF将稳定的氨基-。
首先我想感谢你这个了不起的职位。我有一个建议。我们可以用这个。助记符。现金要记住所有的四分。C,对原子的作用或电负性(u用这种有氧运动),年代为溶剂和H障碍或位阻)。
谢谢你
谢谢你,为什么死荫,有用的记忆。
是更基本的分子亲核性较弱,或沿着同样的趋势吗?例如,CN -,哦——,CH3OH, NH3,最强的亲核试剂是CN -,这也是最强的基地,还是NH3,最基本的吗?
也,一个群体,如果原子变得更可极化的因为他们可以保住自己的电子较少(屏蔽),然后他们成为更好的刘易斯基地,但他们也稳定更好,因为他们分布在更大的区域,这使得他们更糟糕的刘易斯基础,这不是矛盾的吗?请帮助。
请请帮我的人我非常困惑的亲核性的非质子溶剂
在极性质子溶剂,亲核性的顺序将I - > Br - > Cl - > F -。这反映了氢键的程度在每个离子(I -至少,F -大多数)。在极性非质子溶剂,顺序颠倒:F - > Cl > Br - >我-,由于氢键不是一个因素,和F -往往是更基本的,以及更强的债券形式。
非常感谢你这正是我想要的:)
B / w (CH3) 3 n和3 p (CH3)哪一个是更强的亲核试剂在极性非质子溶剂极性质子溶剂?
如果一个遵循相同的逻辑,更高一个元素周期表,它将形成氢键越多,那么(CH3) 3 p将比(CH3)亲核3 n在极性质子溶剂,和(CH3) 3 n会更亲核在极性非质子溶剂。
氨基-比或亲核的吗? ? ?
我们怎么知道? ?
更少的电负性意味着它拥有它的电子不那么严格,-理论上更好的亲核试剂。在实践中,NH2 -相当强碱和一般酸碱反应发生。
所以比氯是一个较弱的亲核试剂醇基吗?
我想说,是的。
在质子溶剂,氯化碘化离去基团比吗?
我有一个问题我不能似乎找到答案。我不理解为什么一个弱亲核试剂会攻击更高度取代碳。我认为它会更容易进入一个更少的阻碍。
为什么质子(最大值)用作质子源转移氢化反应?任何优势相比其他醇如甲醇和乙醇吗?
我认为你是说氢化物源?异丙基碳氢键较弱。
如果所有的因素发挥作用我们优先考虑他们如何?例如F -不好亲核试剂当我们考虑溶剂化作用,和一个好的当我们考虑电荷密度的稳定性和空间因素. .所以我们如何选择是否I - F -更好. . ?还在气相的大小并不重要。,so is F- good one as it is unstable than I-?
比较使用这些因素是最好做的如果一个人不断所有变量只有一个。例如保持溶剂相同的和不同的亲核试剂通过I - F -。或亲核试剂保持相同和不同溶剂。如果改变多个变量,那么很难预测的效果改变任何个人因素没有通过实验测量的重要性。
我们如何区分一个亲核试剂和基地吗?e。g KOH aquous和酒精中有两个相反的效果一个作为nucleuphile和其他基地为什么?我听说酒精中增加它的基本力量,但如何? ? ?
这节省了我的生活!非常清晰和有帮助,非常感谢!
你好每一个人
我知道-哦比- nh2电负性,增加电负性降低了孤对可用性;我认为氮原子上的孤对更可用共振与苯基环(因为上面的原因),所以如果孤对共享- nh2的共振,-哦是免费的孤对亲核的作用。
但在许多反应- nh2是亲核试剂(有时-哦是亲核试剂,有时他们两人玩这个角色)。(http://www.chemsink.com/list_reactions/7/403/1/1/)
有令人信服的理由吗?请解释的详细信息。
好文章!但我仍然有一个问题。我理解现在如何亲核试剂可以比另一个强或者弱,但你会考虑(绝对)强吗?仅仅因为一个亲核试剂比另一个并不意味着他们都不能弱的亲核试剂,我认为。有什么捷径点强的亲核试剂,能够参与的SN2反应吗?
我们可以想出一个好酸度总体规模,可以被计量的平衡。亲核性有点棘手,因为我们测量的反应是不可逆的,利率。反应的速率是轨道重叠和电荷密度的组合和通过改变条件(如溶剂、试剂等)我们也可以影响亲核性。
典型的例子是烯醇化物的反应。在不同条件下的C O或烯醇化物可以是最好的亲核试剂。
稍后在有机化学的话题硬软酸碱理论覆盖有助于解释其中的一些奥秘。
受到挑战,需要水的原因,而不是Br -成为亲核试剂。教科书与巨大的价格标签就提出了图纸的骨架,水和箭。
在这里我得到它。
谢谢你,詹姆斯。
这就跟你问声好!它说在我的教科书,在甲醇,RS -比碘是一种更好的亲核试剂。这是我没有得到它。我的意思是,硫是小和R组可能是由电子基使它更基本的效果,从而使它更强大的基础。这意味着RS -应该最溶剂化,因此亲核性较弱。但根据Paula Bruice女士,不,RS -是更好的一个。
pka表,嗨比RSH更酸。RS -仍有较强的基础,仍然是更多的溶剂化。我真的不明白。当我想我明白了,我没有。我以前喜欢Ochem很多,但现在我想我永远不会理解它,它让我崩溃。
另一件事,SN2反应,氨是亲核试剂,问溶剂会使反应更快:醚或乙醇。我认为乙醇,因为这将stabitize溶解的过渡状态,对吧?但是,不,我的教授,醚将是最好的,因为它不会使氨氢键。现在我不知道如果我必须考虑过渡状态,和溶剂稳定碳正离子或亲核试剂和氢键。
请帮助。
嗨Symara——有许多因素参与亲核性。这不是一个简单的,单变量方程。
氢键是最重要的对于原子O, N, F(因为这些原子之间的大型电负性的差异和H),当你比较S(2.6电负性)就没有多氢键发生了所以不应该影响亲核性。所以上面的回答(RS -拍我)和醚溶剂比乙醇可能最有意义。
说句题外话,在谈到不同的变量如碱度或极化度清晰得多,如果你要在一行或一列元素周期表。例如,比较极化率下降(F - Cl - Br - I -)或碱度穿过(H3C H2N - HO - F)。比较同时(例如Cl -和H2N)真的需要看实验证据。
你好!
我的问题是为什么氟化物离子表现为强亲核试剂在非质子极性溶剂nucleophilisity极化率有关。任何硬币更可极化的往往是一个很好的亲核试剂。为什么不碘是一种强亲核试剂在非质子极性溶剂和氟化碘的电负性比它应该轻易捐献的孤对电子
因为碘有很大的电子云。它不喜欢容纳其他原子。因此比碘氟是一种更好的亲核试剂。
你的意思是只有阻碍效应使碱度,亲核性不同?
不完全是。酸性/碱性是衡量平衡常数,而亲核性是衡量反应速率(因为绝大多数的置换反应是不可逆的)。但是位阻(由于碳σ恒星轨道被攻击,而氢)的S轨道是区别的关键。
你能解释芬克尔斯坦的反应的基础上ν极性非质子溶剂的影响?
不,芬克尔斯坦的反应前进因为奈是溶于丙酮,而氯化钠沉淀出来。驱动的平衡。
的sn2反应ı知道为什么我们使用极性非质子溶剂,但在这情况下的反应可能会延迟吗?我的意思是极性非质子溶剂可能阻碍反应?
你好,我遇到一个问题问的更强的基础是什么?吡啶和吗啉吗?“它与要求较强的亲核试剂是哪一个?不管怎样,我认为答案是吗啉但我不知道如何解释它。有人能帮我吗?
我预计,在吡啶氮原子包围三个法国公债的碳原子在吗啉有三种债券两个crbon和他们一个与氢的电负性比碳的可用性低unshered电子对在吗啉吡啶。
行善nucleophilies硬/软基地有什么关系?
你好,
这是非常有用的,但是我仍然困惑于1件,是如何氟基比碘但更亲核试剂吗?
在极性质子溶剂(并且只有在极地内窥镜溶剂)氟强劲的刘易斯碱度帮助它与溶剂形成很强的氢键。由此产生的“壳”周围溶剂分子氟行为“阻碍”氟,因此使其成为贫穷的亲核试剂。碘不会形成强氢键,因此并不是伴随着大量溶剂壳,所以少“阻碍”极性质子溶剂,从而更好的亲核试剂。
硼quadfluoride是亲核试剂吗
你怎么认为?原子(s)什么BF4(-)捐出一对电子的吗?
“底线是:随着电负性增加,亲核性降低”
“在这些条件下,亲核性与碱性密切相关的氟离子,是最不稳定的卤化物离子,与亲电试剂反应最快。”
它是哪一个?在我看来,你比我反驳自己,让我更加困惑之前访问这个页面…
也许我应该更清楚。这是一致的,如果你认为亲核性随碱度除了极性质子溶剂的情况下,亲核性随极化率。
碱度:甲基(-)>氨基(-)> HO(-) >(-)和F (-) > Cl (-) > Br(-) >我(-)(在极性非质子溶剂)。
我不明白为什么F (-) > Cl (-) > Br(-) >我(-)
电负性减少了一个群体,所以不应该亲核性增加组吗?
所以困惑!
“电负性降低,亲核性增加”规则仅适用于原子同一行中的元素周期表。此外,这条规则只适用于极性质子溶剂。F(-)倾向于H-bond与溶剂,减少无功作为亲核试剂,相比一个包含碳亲核试剂。
规则的改变实际上是适用于极性非质子溶剂。由于溶剂不H-bond卤化物的亲核试剂,氟基本上成为最被动的卤化物。
之前我花了太久我终于理解这整个亲核试剂的事情,但我希望我的回答有帮助。
你好,
它准确地说,主要比羧酸胺更强亲核的?我想这是鉴于电荷离域在羧基的首席运营官,位阻。你知道的一个参考文献,比较这两个物种的亲核性?
非常感谢你的帮助和时间。
吉姆
我们如何决定,从苯甲醚,硝基苯和苯,将electrophillic替换率的正确的顺序?一篇文章,你能联系我有关吗?
PS惊人的网站!你很快就会得到大量的印度游客。:D
应该是苯甲醚>苯>硝基苯自ESR的速度取决于电荷密度苯。甲基氧有孤对由于可以共享的苯环通过共振从而增加对NO2的电荷密度,而氮没有孤对(由于配位键的形成与O)和电负性高于C撤回从苯环。希望它可以帮助!
你好,我想知道为什么(CH3) 2 n -亲核试剂比CH3NH——比H2N——,当(CH3) 2 n -和CH3NH——更多的位阻吗?我知道电子捐赠团体的存在(如。甲基)会增加亲核性,但是我怎么知道哪个因素更重要吗?
谢谢!
好问题。这些类型的权衡是可以使有机化学困难。提前,很难知道什么因素是最重要的,直到你真正看到实验的结果。
很好的讨论:
http://wavefunction.fieldofscience.com/2010/11/why-are-secondary-amines-most-basic.html
同时,我认为“极化率”是一个因素,可能已经错过了,或者在一个更微妙的方式…
很好的帖子,但…
如果该列表没有考虑到所有的因素,成为一个好亲核试剂,哪里更详细的治疗那些剩下的吗?
在极性非质子溶剂的情况下,你可能提到的阳离子溶剂化,而阴离子(亲核试剂)那么,所以它更活泼。
再一次,优秀的文章。
失踪的是软硬酸碱理论(HSAB)涉及讨论的分子轨道。现在我选择推迟讨论。一个例子是不同的选择性的烯醇化物C与O烷基化;根据溶剂的性质,抗衡离子,与亲电试剂,主要可以实现O和C烷基化。为讨论我指凯莉和桑德博格,但还有许多其他在线讨论HSAB来源。
极化率与亲核的强度如何?它适合任何这些类别的吗?
极化率扮演了一个角色,当你考虑到溶剂。在极性质子溶剂中,氢键发生部分正氢(H与N或O通常)与亲核试剂。小亲核试剂溶剂化成为比大的亲核试剂,这意味着更小的亲核试剂在极性质子溶剂将无法也因此更穷的亲核试剂反应。
例如,Florine阴离子变得如此大量的极性质子溶剂溶剂化,他们甚至不反应,但碘,更大,溶剂化和仍然可以反应要少得多。
在非质子溶剂,氢键不发生任何重要程度和较强的基础通常是强亲核试剂。
谢谢你!
与“庞大”,这与Beta-branching吗?
的确是的。
我的理解和我>在极性质子溶剂不是因为F有更多的氢键而是更受氢键由于较小的规模。约,我更大的离子具有相同的氢键,但仍然可以“摆动”电子对通过它们,因为它是一个氢键的宽松外套…
这是正确的吗?
氟化这是正确的,更小,更大的电荷密度,与部分正电荷的交互的氢水将变得更加强大。碘化,更大,将有一个低电荷密度和交互与氢会较弱。你有意义吗?
它实际上正好相反。因为氟较小,其电荷是局限于一个较小的空间,因此具有更高的电子密度。Florine由氢键的影响比碘(极性质子溶剂)但因为Florine较小的尺寸使得它更容易溶剂化(周围溶剂分子)比碘,所以它不能反应。记住nucleophilicuty是衡量/如何快速反应的东西,虽然碱度的测量“愿意”一个原子是一个孤对放弃。他们是相关的大部分时间,但并非总是如此。
O是更强大的亲核试剂以及强碱由于更少的电负性比但是F比我比我有更少的亲核性但强碱因为F体积小但我倾向于宽松的电子低和大尺寸由于它的电荷被分散,它是更稳定的氟离子,因此其碱度低,因为我们知道越稳定阴离子是碱度越少。
我的问题是为什么我们不考虑大小因素比较b / w F和O, O是庞大的规模比O F因此电荷将分散的氧碱度也应该低于氟碘吗? ? ?
基本上我的问题是为什么亲同一行或段平行但不要在同一组或coloumn ? ? ?
这可以追溯到水合离子半径,较小的规模和电负性最高,它吸引了更多的水/极性质子溶剂分子,因此它被氢分子摧毁了亲核属性。