搜索
搜索…

有机反应的底漆

通过bd综合体育官方app地址

哈蒙德的假设

最后更新:2021年3月28日|

上周戴安娜留下这样的评论:

我最近第一次orgo考试的一个概念,我很难visceralizing哈蒙德的假设。我可以按照我的课本中的解释(低速齿轮韦德,Jr .) 7日版),但我真的不理解。有另一种直观的解释吗?

哈蒙德的官方解释下面的假设,但这是我的一句话快速直观的解释哈蒙德的假设:当绘画过渡态图,把“驼峰”(即,过渡态)最接近的物种最高的能量。

您可能已经这样做,但是值得画出“错误”的过渡状态图更清晰。让我们来看一个放能反应。在一个放热放能反应系统,反应物是最高的能量。因此,过渡态应该接近反应物的一面。看看它看起来并不完全在左边的画吗?

hammond-postulate-reaction-coordinate-diagram-showing-early-transition-state-correct-and-incorrect-way-to-draw

同样,在一个吸热吸能反应,产品是高能的物种。所以过渡态应该接近产品方面,不是反应物。

late-transition-state-reaction-coordinate-diagram-how-to-draw-it-properly-and-how-not-to-do-it

让我们来看一个具体的例子:一个烯烃的转化率由HCl碳正离子。哈蒙德的假设是过渡态更像是说产品更高的能源。在这种情况下,这是碳正离子。所以过渡态的结构更像比烯烃碳正离子。

reaction-coordinate-drawing-for-first-step-of-addition-to-alkenes-formation-of-carbocation-shows-late-transition-state 官方版本的哈蒙德的假设是这样的:

如果两个州,例如,一个过渡态和一个不稳定的中间,发生连续反应过程和内容几乎相同的能量,他们互变现象只涉及到一个小分子结构的重组。

反过来,如果出现两种连续和有一个非常不同的能量,他们互变现象将涉及一个大型重组他们的分子结构。这也意味着过渡态类似物种更高的能源。这里有一个不同的角度审视它。

假定反应涉及的过渡状态不稳定的中间体可以密切近似的中间体。
这意味着,如果你有一个反应,形成一个不稳定的中间(如碳正离子),过渡态的形成将中间的相似。

hammonds-postulate-is-that-the-transition-state-resembles-most-closely-the-species-that-is-closest-to-it-in-energy
最后一个问题是“反应坐标”意味着什么。这是为了表达一个反应的进展。简单的例子,“反应坐标”可以指键长,尽管多个分子实体可以介入,应用程序是相当抽象的。认为它是“进步”的反应。

我希望这回答了你的问题,戴安娜!

在评论中,理查德指出我应该写“放能”不是“放热”。

  • 放能反应:系统能量释放到周围环境。债券形成比债券被打破。一个放热反应,释放的能量环境热能。

大多数放能反应是放热的,但不是全部。例如萤火虫荧光素的化学发光分解,能量释放到周围环境光。在这里看到的。

谢谢你的更正。

00普通化学复习
01焊接、结构和共鸣
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷
05年有机反应的底漆
06自由基反应
07年立体化学和手性
08年置换反应
09年消除反应
10重组
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
13炔的反应
14醇、环氧化合物和醚
15有机金属化合物
16光谱学
17二烯烃和MO理论
18芳香性
19芳香分子的反应
20.醛和酮
21羧酸衍生物
22烯醇、烯醇化物
23胺
24碳水化合物
25乐趣和杂项

评论

评论部分

14的想法”哈蒙德的假设”

  2. 谢谢你！

    哈蒙德的假设的意义是什么?劳驾您给一个例子,说,提出了反应机理,明确合理的哈蒙德的假设。

    回复

  4. 你不意味着放能而不是放热吗?
    另外,我的理解哈蒙德假设的实际应用,是热力学不稳定的化合物,分解容易也活动不稳定,反应迅速。我认为这是一样的你写了什么。是吗?

    回复

    1. 是的,我应该写放能。谢谢你的澄清。

      第二,我不同意。热力学稳定性并不一定与动力学不稳定。人类是“不稳定的”相对于我们与氧气燃烧二氧化碳和水,但激活障碍是相当高的。
      然而可以说一个活性中间体的途中将非常类似于燃烧反应的过渡态。

      回复

  6. 你会请. .解释. .哈蒙德的假设能够解释结构的相似性与衬底和产品?

    回复

    1. 这是更多的一个高级主题,现在我会参考你Ansyln现代物理有机化学的一个优秀的治疗这一主题。底线:供体组织稳定带正电的过渡状态(和加速率)-受体组织稳定带负电荷的过渡状态。

      回复

  9. 谢谢你的男人! ! ! !这个解释是对我帮助很大!我希望我有发现这个网站当我在做有机化学。

    回复

留下一个回复

你的电子邮件地址将不会被发表。必填字段标记*

这个网站使用Akismet来减少垃圾邮件。学习如何处理你的评论数据。

Baidu
map