烯烃的反应
除了模式# 1:“碳正离子通路”
最后更新:2022年11月18日|
Hydrohalogenation机制烯烃,催化水合作用烯烃和催化的醇烯烃:碳正离子的途径烯烃加成反应机制
有机化学中有很多模式。你越早看到他们,你会走得更远。
商务部:你的一些最大的障碍是什么学习有机化学?
“公盟”:不是学习的模式。我认为我没有告知有模式。
从这篇文章
今天我们将谈论的重要模式烯烃加成反应,其次是hydrohalogenation烯烃(3)的反应,酸催化水合作用烯烃和酸催化的醇烯烃。这是我们经历的三个关键机械的通路。这是碳正离子通路。
表的内容
- 烯烃的Hydrohalogenation机制通过碳正离子中间体
- 烯烃的催化水合作用机制经过相同的模式
- 这五个反应的机制有什么共同点呢?
- 烯烃加成反应的关键模式:碳正离子的途径
- 笔记
- (高级)引用和进一步阅读
1。烯烃的Hydrohalogenation机制通过碳正离子中间体
过去的几个帖子主要是处理一个反应:盐酸的加入烯烃。正如我们所看到的,通过攻击的反应所得烯烃(亲核试剂]在一个质子亲电试剂),导致形成碳正离子。碳正离子,作为一个亲电试剂,然后由氯离子给攻击烷基卤化物。
主要产品将通过收益最稳定的碳正离子,引起的特定选择的形成的“马氏”产品的氯的大多数取代碳补充道烯烃。
因为通过碳正离子反应所得,亲核试剂可以攻击碳正离子的空的p轨道,这个反应途径没有固有的立体选择性。syn和反产品形成的混合物(当然,在可能的情况下)(注1]
这是好消息。如果你理解这个反应是如何工作的,那么恭喜你,你现在理解hydrobromination和hydroiodination的烯烃工作!
这些通过相同的机制进行描述。所以需要学习三个独立的反应,这些反应本质上是相同的三个变化。
2。烯烃的催化水合作用机制经过相同的模式
通过学习这一机制,你也学会了酸催化机制中的关键步骤添加水烯烃(“水分”)和醇的催化加成烯烃。只有一个额外的步骤,我们必须添加在最后完成。
因为我们的亲核试剂一个是中性的,它将承担正电荷攻击后碳正离子。这种正电荷可以删除通过去质子化弱碱。一个小假设:我们使用H2O(或卢武铉在第二种情况下)作为溶剂,所以有了多余的行动能力。(注2]
3所示。这五个反应的机制有什么共同点呢?
所有这些反应有以下五个共同的特征:
- 他们通过碳正离子中间体进行。
- 将优先形成最稳定的碳正离子(引起“马氏“区域选择性)
- 有没有固有的偏好syn或反产品(不立体选择)
4所示。烯烃加成反应的关键模式:碳正离子的途径
你看到理解机制有机化学的力量吗?反应经过一个类似的机制提供了类似的结果。所有的改变是原子的身份。这是理解机制有机化学的力量。它可以帮助我们识别模式。
这有点像学习一首钢琴或吉他然后适应在不同的关键。学习这首歌第一次是困难的,但是改变的关键是容易因为保存的关系。重要的是注意到这种模式。
总之:我们可以把这五个反应分成一个家庭,所有通过相同的关键步骤。他们都共享相同的区域选择性和立体选择性。
学习一种机制,学习他们所有!
还有最后一个问题和这个家庭的反应:重组是有可能的。接下来我们将讨论。
在下一篇文章:重组在烯烃加成反应
笔记
注1。虽然没有反应机制固有的偏见syn或反立体化学,在许多情况下的反应,这个反应将立体选择的三维结构的开始烯烃。
注2。即使的酸度使质子化产品和质子化了的溶剂是大致相等,因为溶剂存在于高相对于我们的产品过剩,平衡将有利于形成deprotonated产品。在实践中,这种反应会受到温和的基本检查中和多余的强酸,最后给我们的中bdapp平台性产品。
(高级)引用和进一步阅读
增加HX烯烃:
- 的立体化学的溴化氢,2-Dimethylcyclohexene
乔治·s·哈蒙德和托马斯·d·Nevitt
美国化学学会杂志》上1954年,76年(16),4121 - 4123
DOI:1021 / ja01645a020
纸从50年代初教授乔治·哈蒙德(哈蒙德的假设)在哈佛商业评论的机理除了1日2-dimethylcyclohexane。他更喜欢一个共同通路,尽管这可能由于他雇佣的条件——在戊烷,非极性溶剂,极地中间体是不好的。 - 氢氯化反应的环己烯在醋酸。动能和产品研究
罗伯特·c·费伊,迈克尔·w·汉和c·艾伦麦克弗森
美国化学学会杂志》上1970年,92年(9),2810 - 2815
DOI:1021 / ja00712a034
增加盐酸的详细的动力学研究环己烯在醋酸,讨论可能的三阶机制(率=k(环己烯][h]2)。 - SPIROANNELATION的烯醇硅烷:2-OXO-5-METHOXYSPlRO[5.4]癸烷
李,t . v .;波特,j . R。
Org。Synth。1995年,72年,189年
DOI:10.15227 / orgsyn.072.0189
在上面的第一反应过程包括两个步骤,除了哈佛商业评论的双键和转换醛对二甲基缩醛。 - 溴化氢的简单烯烃
希尔顿·m·韦斯
《化学教育1995年,72年(9),848年
DOI:1021 / ed072p848
一个简单的实验适合本科有机化学实验室课程表明有可能中间碳正离子重新,给不同的产品。水化的烯烃在H3O+: - 异丁烯水合作用的电解质的影响
弗兰克·g·Ciapetta和马丁·基尔帕特里克
美国化学学会杂志》上1948年,70年(2),639 - 646
DOI:1021 / ja01182a062
早期的催化水合作用烯烃。 - 异丁烯的水化速度的依赖在酸性功能,H0和机制烯烃酸溶液中水合作用
小罗伯特·w·塔夫脱。
美国化学学会杂志》上1952年,74年(21),5372 - 5376
DOI:1021 / ja01141a046
这种早期论文表明的速度烯烃水合作用随介质的酸度,提供证据表明,中间是碳正离子反应——这些越来越稳定介质的酸度增加。 - 可逆水合的3-cyclohexadiene水高氯酸
j·l·詹森和d·j·卡雷
《有机化学》杂志上1971年,36(21),3180 - 3183
DOI:10.1021 / jo00820a022
作者提到的介绍,本文的目的是探讨简单的二烯烃水合作用,作为一个单独的类孤立烯烃、苯和苯乙烯结合到另一个地方烯烃。 - 一般酸催化水合作用的简单烯烃。的机制烯烃水合作用
a·j·斯吉,y蒋介石,p . h·菲茨杰拉德,r·s·麦克唐纳和g·h·施密德
美国化学学会杂志》上1971年,93年(19),4907 - 4908
DOI:10.1021 / ja00748a043
本文解决了简单的简单的水化机理烯烃并提供证据证明它可以通用。 - 结构对催化水合作用的影响烯烃
Tidwell文森特·j·诺兰和托马斯·t
的化学研究1977年,10(7),252 - 258
DOI:1021 / ar50115a004
这是一个有用的帐户审查所有催化水合作用的调查工作烯烃了这一点。它还关系这个话题碳正离子化学——2-norbornyl阳离子,当时一个热门话题,提到末期。 - 水合焓变的烯烃。4所示。无环的形成tert-alcohols
肯尼斯•b . Wiberg和大连实德息息相关
《有机化学》杂志上1991年,56(17),5108 - 5110
DOI:1021 / jo00017a022
一个不错的量热研究的水合作用烯烃,确定这个反应的焓。
将c +从seccondary转移到第三的位置(如果有的话)在烯烃水合作用
碳正离子重排可以发生在烯烃的水合作用。
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为什么第二过渡态的能量更大,中间除了哈佛商业评论的烯烃吗?
第二个过渡态是纯键生成,而第一个过渡态需要碳碳键的断裂。
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你认为这里卢武铉和水作为溶剂,因此假定溶剂总是在更大数量的其他物质反应?
是的,这是一个有效的假设。
我不明白为何一个氧原子可以带正电的如果它的电负性,你能解释吗?
氧气熊一个积极的形式电荷,因为它一定会三个原子。不过你是对的,电负性更强,因此应该承担更高的电子密度。形式电荷和电子密度不一定是一样的!//m.deriinvest.com/2012/02/22/common-mistakes-formal-charges-can-mislead/