烯醇、烯醇化物
丙二酸酯和乙酰乙酸酯的合成
最后更新:2023年2月1日|
- 在丙二酸酯合成,di -酯的丙二酸与弱碱deprotonated,然后进行碳碳键的形成α位置与一个烷基卤(烯醇化物烷基化)
- 治疗水酸水解的结果酯。在加热时,发生脱羧自发chain-extended羧酸。
- 一个相关的过程中,乙酰乙酸酯合成,结果在烷基化酮。
- 反应的优点是只有一个醇盐基本要求和存在的问题区域选择性,有时发生在取代的烷基化酮醇盐。
- 如果需要,可以进行两个烷基化脱前一步。
表的内容
- 丙二酸酯合成中的常见模式
- 丙二酸酯的合成是由五个不同的反应
- 步骤1:去质子化给一个烯醇化物
- 步骤2:年代N2反应的烯醇化物与烷基卤化物亲电试剂亲核试剂
- 步骤3:酸酯水解
- 第四步:去给一个烯醇
- 第五步:烯醇互变异构化的羧酸
- (高级)引用和进一步阅读
1。丙二酸酯合成中的常见模式
在进入机制之前,看看你是否能识别常见的模式为每个这些丙二酸酯合成。按照不同颜色的原子。每个来自哪里?每个人都去哪里?
最酷的这个过程是如何的由一系列简单的反应。再一次,机制有机化学中有很多喜欢音乐——从少量的零件,我们可以建立复杂的东西。
让我们穿过机制(侧重于丙二酸酯简洁——乙酰乙酸的合成酯合成机理是相同的我们开始用不同的化合物除外)。
丙二酸酯的合成是由五个不同的反应
这些过程是建立的五个反应总:
步骤1:去质子化给一个烯醇化物
在第一步中,一个基地(CH3O- - - - - -在这种情况下)中的酸性最强的质子酯(在C2在这里,pK一个约13)给一个烯醇化物。由此产生的烯醇化物可以是两种共振形式之一。
步骤2:年代N2反应的烯醇化物与烷基卤化物亲电试剂亲核试剂
烯醇化物是伟大的亲核试剂。在第二步中,烯醇化物作为一个亲核试剂在一个年代N2反应形成新的碳碳键:
步骤3:酸酯水解
下一步(步骤3),酸和水被添加到执行的水溶液水解酯到一个羧酸。
第四步:去给一个烯醇
现在经常给学生麻烦。当羧酸羰基组(C = O)两个债券,他们可以很容易地失去二氧化碳。为什么?因为羰基可以作为一个电子“下沉”的电子来自碳碳键,形成一个吗烯醇。这就是所谓的“脱”。注意,这也是与羧酸酮两个键,所谓“β-keto酸”。(见文章-脱酸]
第五步:烯醇互变异构化的羧酸
最后,烯醇形成的是没有一个稳定的物种。它可以进行转换成结构异构体:在这种情况下,羧酸。这两个宪法同分异构体的相互平衡,虽然形式(“氧化”羰基集团)是大大有利。这个过程被称为“互变异构现象”。(见文章:Keto-enol互变现象]
再次,重点对丙二酸酯合成是观察债券和债券形成的模式打破了。与任何在有机化学反应,如果你能看到未来的模式,您应该能够应用它后退。看你能不能找出如何使化合物一个从丙二酸酯合成。
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其次,它也可以做两个烷基化之前做水水解步骤。你能找出如何使吗B从丙二酸酯合成?
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笔记
(高级)引用和进一步阅读
- 添加丙二酸酯类苯甲酰-苯基- - - - - -乙炔。
埃尔默·p·科勒
美国化学学会杂志》上1922年,44(2),379 - 385
DOI:10.1021 / ja01423a019
最早的文学的丙二酸的使用实例酯类在有机合成。 - 劈理的双取代的丙二酸酯类在乙醇钠
阿瑟和s . m . McElvain
美国化学学会杂志》上1932年,54(11),4319 - 4325
DOI:1021 / ja01350a026
本文由教授a·c·应付应付重排的()表明,丙二酸酯类可以从脂肪酸合成碳酸二乙酯的烯醇化物。 - 丙二酸的烷基化酯
拉尔夫·g·皮尔森
美国化学学会杂志》上1949年,71年(6),2212 - 2214
DOI:1021 / ja01174a080
本文是一个非常严格的物理有机丙二酸的研究酯合成和表明,烷基化的速率与丙二酸的一个质子的酸度酯。 - 丙二酸的酯在本科实验室合成
伯纳德·e·Hoogenboom Phillip j . Ihrig Arne n . Langsjoen卡罗尔·j·林恩和斯蒂芬·d·穆德
《化学教育1991年,68年(8),689年
DOI:1021 / ed068p689
这份出版物描述了一个典型的但仍执行丙二酸的简化方法酯合成,使其适合本科有机化学实验室课程。 - 1、二乙酯1-CYCLOBUTANEDICARBOXYLATE
雷蒙德·p·马丽拉和理查德Raube
Org合成器。1953年,33岁,23岁
DOI:10.15227 / orgsyn.033.0023
这个过程使用一个二卤化物效应分子内环合,也称为帕金脂肪合成。有机合成发布的,这是ACS的有机化学部门,是一个有信誉的来源可靠和独立测试实验室有机合成过程。
我们怎样才能从丙二酸酯合成2-ethylpentanoic酸吗?
最长的碳链需要5个碳,和丙二酸的“核心”只会有两个脱酸后,所以您需要添加3个碳(丙)以及一个乙基(2-ethyl)完成分子。
从丙二酸酯,首先,与丙基溴烷基化物,乙基溴化、水解和脱羧基。结果是2-ethylpentanoic酸。
我的老师让我们使用皂化酯的酸性hydroloysis(我相信,因为它是更有效)。如果我使用皂化,我需要添加一个单独的酸检查,因为它使carbolylate或这一步后可以直接脱酸发生吗?
为什么这个反应叫做丙二酸酯“合成”?我们开始用丙二酸酯和结束羧酸,我们没有创建一个丙二酸酯。
是一个质子化了的羰基足够强亲电中心从丙二酸烯醇化物接受孤对吗?
丙二酸酯的烯醇化物比羰基碳的一个更强大的基地。添加酸就不可逆转地使质子化烯醇化物。
你能做一个β-酮酯迈克尔加成?
如果是α,β不饱和beta-keto酯,是的。当然,他们是伟大的基板。
如果你谈论的只是一个β-酮酯…也许你知道他们存在于烯醇的形式。可以做addition-elimination反应如果你把哦O-Tf例如并添加一个好亲核试剂(如dialkylcuprate),但现在我们得到的范围远远超出了一般介绍有机化学。
我试图找到一个更加的简化解释加布里埃尔(丙二酸酯)合成,特别是当钾phthalimide与bromomalonate二乙酯反应生成一种氨基酸。是酯- >羧酸,然后- >氨基酸,在某些添加?我绝不是一个化学家,我只是学习医学院成就测试,和我对这个问题有一个概念性的问题。
正确的。所以加布里埃尔将形成一个碳氮键,然后水解会导致脱羧。
所以酯- >羧酸,根据选择的条件(通常是肼)phthalimide - >胺。
请解释为什么基地(氢氧化)喜欢deprotonateα碳而不是进攻羰基碳这是一个一般规则吗?第二次去质子化,甚至是喜欢1,2添加? ?
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嗨还有最后一步,机制转换为羧酸丙二酸酯的酸的存在吗?
是的,它的酸性水解酯。详细介绍:
https://www.youtube.com/watch?v=exrNaCpG2Ic
你能谈论的立体化学双取代的丙二酸酯合成?产品外消旋?谢谢!
谢谢你的评论。是的,产品丙二酸酯的立体异构体的混合物,它通过一个平面(平面)烯醇(脱酸后),然后发生烯醇的质子化作用可以从脸上。
如果这是唯一的立体异构体存在,那么是的,该产品将外消旋。
如果已经有一个手性中心,然后你会得到一个立体异构体的混合物。
希望这可以帮助?詹姆斯
为什么是丙二酸二乙酯的反应产物与乙基溴乙醇钠的存在(无水酒精中)被称为种酯?和上面的单取代的反应产物丙二酸酯与2 -溴戊烷在乙醇钠(无水酒精中)被称为disustituted丙二酸酯?
这与多少个碳氢键上的中心碳取代了丙二酸二乙酯碳碳键。如果一个碳氢键所取代(如乙)单取代。如果两个所取代(如乙和2-pentyl)双取代的乙。
你好,我想请解决方案。
你好我想要的答案化合物A和b .谢谢