炔的反应
从炔烃乙炔化物,替代乙炔化物的反应
最后更新:2022年11月13日|
去质子化的炔烃和取代反应(SN2)乙炔化物是两个最重要的反应炔烃
- 如果你把一个“终端炔烃”(一个炔烃以碳氢键),如NaNH打下坚实的基础2,它将deprotonated形式共轭碱——被称为“乙炔化物”。
- 这些乙炔化物极对我们有用的,因为他们参与N2反应主要烷基卤化物形成新的碳碳键。
- 这是一个我们学会的第一个方法建立更长的碳链,因此成为一个非常重要的反应,知道什么时候解决综合问题。
表的内容
1。炔烃是异乎寻常的酸性。去质子化的炔烃给“乙炔化物”
让我们先从一个重要的事实。炔烃异常酸性碳氢化合物。回忆,酸性化合物的共轭碱的稳定性有关。在一个炔烃,碳sp杂化,孤对驻留在一个轨道有50% s轨道(2 s轨道是接近比2 p轨道带正电荷的原子核,增加稳定)。相比之下,烯烃(sp2,33%的人提到)和烷烃(sp3,25%的字符),为什么我们有一个解释炔烃有一个pK一个25日的10倍17比你的典型的酸性更强烯烃(pK一个大约42)和1025酸性比烷烃(pK一个50)。
这意味着炔烃没有诉诸deprotonated重型火炮(即organolithium基地,还是施洛塞尔的基地——不,你可能需要知道deprotonate所需特定试剂)烯烃。相反,现成的氨基钠(NaNH2)共轭碱氨(pK一个38)可以使用,这是为了方便一大亮点。
去质子化的炔烃强碱的收益率共轭碱,通常被称为一个“乙炔化物”:
这是当然的化学方法之一炔烃是不同的烯烃:炔烃很容易deprotonated。
2。通过替代乙炔化物与卤代烃的烷基化
知道,护理猜猜下一个扩展的这是什么?您可能还记得,在所有情况下共轭碱是一种较强的亲核试剂。和几乎所有的有机化学反应涉及的攻击亲核试剂在一个亲电试剂。所以能够deprotonate逻辑应用程序之一炔烃成乙炔化物离子是他们是优秀的亲核试剂,我们可以把它们与各种亲电试剂。
最简单又最之一强大的反应生成不同的官能团的年代N2反应,其中一个亲核试剂碳具有良好的攻击离去基团(烷基卤化物或磺酸盐)。“大障碍”年代N2是位阻所以甲基和初级的反应效果特别好烷基卤化物(二级烷基卤化物有点可疑的在这种情况下)。
这里有一个例子的年代N2可以应用于内部的合成炔烃。
这是一个典型的取代反应:我们形成和打破债券在同一个碳。
现在是最重要的部分。这个年代N2反应尤其有用。
3所示。为什么这是如此重要?因为它形成新的碳碳键!
注意到类型键的形成:我们形成一个carb0n-carbon债券。如果你读过以前的帖子之前,抓你的头一下:你能想到的例子我们形成碳碳键吗?可能不是!(一个例子是氰根离子烷基卤化物]。
为什么这个很重要?考虑到有机化学是研究含碳分子。乙炔化物的反应烷基因此,卤化物是一种扩展的碳骨架分子。我们还没有学到任何其他反应近执行这个功能。
4所示。摘要:炔烃的两个最重要的反应
如果你正在研究炔烃在不久的将来,很可能你会被要求解决“合成”的问题,在您构建更复杂的分子的简单部分。的年代N2乙炔化物的反应烷基卤化物往往起着关键作用,因为它允许碳链的延伸。所以特别关注它!
在下一篇文章中,我们将讨论一些其他的反应,是独一无二的炔烃,看看如何——再一次立体化学可以抬头。
在下一篇文章:部分减少炔烃
笔记
这里不多说。这是一个相当标准的酸碱反应,酸性的驱动sp- h原子。效用在于,这仍然是一个健壮的碳碳键形成的方法,并介绍一个有用的方法炔基如果需要。
- 锂的制备和使用乙炔化物:1-METHYL-2-ETHYNYL-endo-3 3-DIMETHYL-2-NORBORNANOL
马克·米德兰,吉姆。迈克劳林,拉尔夫·t·Werley Jr .
Org。Synth。1990年,68,14
DOI:10.15227 / orgsyn.068.0014
我最初有点惊讶,这样发表所以最近在有机合成,但阅读的讨论给出了一些背景。选择性的形成monolithiated去质子化的物种乙炔是很棘手的。 - 1 -苯基1-penten-4-yn-3-ol
Lars Skattebøl e·r·h·琼斯和马克c白粉
Org。Synth。1959年,3956岁
DOI:10.15227 / orgsyn.039.0056
炔基格里纳也可以由终端的去质子化炔烃这个程序演示了格氏试剂,。 - 稳定的正碳离子。XVIII.1a炔基正碳离子
查尔斯·皮特曼jr .)和乔治·a . Olah
美国化学学会杂志》上1965年,87年(24),5632 - 5637
DOI:10.1021 / ja00952a021
实验过程有许多亲核的形成方法炔基组,然后与各种酮反应形成炔基醇,然后电离在酸性过多的媒体为了描述生成的碳正离子。 - n-BUTYLACETYLENE
肯尼斯·n·坎贝尔和芭芭拉·k·坎贝尔
Org。Synth。1950年30.,15
DOI:10.15227 / orgsyn.030.0015
一个非常简单的例子反应。去质子化是用金属钠在液氨中,必须注意避免减少溶解金属的条件(反应的过程状态不应该把蓝色) - 不对称合成炔烃通过烷基化钠乙炔化物。介绍有机化学合成设计的学生
珍妮弗·n牧羊人和杰森·r·Stenzel
《化学教育2006年,83年(3),425年
DOI:10.1021 / ed083p425
一篇优秀的论文,描述了这个反应的适应本科教学实验室。
先生,我已经读到sikver acetyllide乙炔和铜与无机酸反应生成乙炔炔烃而钠不要,这是为什么呢?
你读到哪儿了呢?乙炔化物都将由无机酸质子化了的。
质子和质子溶剂效应的产品,以防质子我们会有更多的消除pdt在质子我们会得到替换产品。
最好的方法是什么锻炼这些反应得到纯pdt ?
质子溶剂(pka约14 - 18)不兼容乙炔化物(pka大约25)。
如果我们使用三级alkylhalide,将价格
它遵循替换或消除吗?
消除。乙炔化物是很强的基地和SN2反应不发生在第三纪中心。
当我们乙炔化物离子与卤代烃反应,我们也会消除(小)产品吗?
是的,小产品形式但本质上是分解或进一步反应形成化合物
库马尔,只有消除作为主要的产品如果你反应乙炔化物与第二和第三度烷基卤化物离子。
是的,卡纳。谢谢你！