消除反应
E2机制
最后更新:2023年2月7日|
在经历了E1消除反应的机制,我们占了可能发生消除反应的一种方法。然而,还有另一组数据,描述了一些消除反应,我们还没有充分解释。
表的内容
- 一个“E2”反应的例子:我们如何解释在这个反应会发生什么呢?
- 提示# 1 E2反应机制:速率依赖于衬底和基地的浓度
- 提示# 2的机制E2反应:碳氢键的立体化学和离去基团总是“反”
- 把它在一起:E2的反应机制
- (高级)引用和进一步阅读
1。一个“E2”反应的例子:我们如何解释在这个反应会发生什么呢?
这里有一个例子我所说的反应:
有趣的反应是,它不遵循相同的规则,我们看到的E1的反应。我们将讨论两个关键差异。
2。提示# 1 E2反应机制:速率依赖于衬底和基地的浓度
请记住,E1反应有一个“单分子的速率决定步骤”(即率只有取决于基质的浓度?)
好吧,当我们看这个反应的速率定律,我们发现这取决于两个因素。这是依赖的浓度这两个底物和基地。
这意味着无论它是什么机制的,我们建议对这个反应来解释这些数据。
顺便说一下,看看有用的化学动力学可以吗?他们这样简单的实验-测量反应速率与浓度和你得到这些漂亮的图。我甚至不能开始强调重要的这些数据可以理解的反应机制。如此简单,如此优雅,和有用的。
另一个注意,你可能会注意到,这里的基地(CH3O- - - - - -)是一个强大的基础比我们看到的E1反应(稍后将进行更详细的讨论)。
3所示。提示# 2的机制E2反应:碳氢键的立体化学离去基团是“反”
这是第二个关键的信息,我们没有谈论这个E1。下面的反应是非常依赖于立体化学的原始材料。
当我们把这烷基卤化物与强碱,CH3ONa,看看这个有趣的结果。这有什么奇怪的?嗯,这似乎飞在面对扎伊采夫规则,对吧?为什么我们不得到tetrasubstituted烯烃在这里吗?
神秘会更深。如果,而不是开始烷基卤化物上面,我们用“标签”氘——也就是说,我们更换一个氢的重同位素表弟,本质上相同的化学性质,我们看到这个有趣的模式:
注意的是相反的表面上的环己烷离去基团(Br)总是打破。
事实上,如果我们使用上面的分子,使一个修改,现在我们实际上做扎伊采夫的产品!
看到发生什么事了?的氢破碎总是相反的,或“反”离去基团。
那么,我们如何解释这两个因素?
4所示。把它在一起:E2的反应机制
这是一个假设的消去反应的工作原理。它占所有债券形式和决裂,速率法,以及——最重要的是——立体化学。
在该机制中,基本消除了质子的烷基卤,面向反到离去基团,离去基团叶子,都在一个共同的一步。
因为它是一个消去反应,速率定律是“双分子的”,我们称这种机制E2。
笔记
(高级)引用和进一步阅读
- 在碳链——自然的交流效果。十八。详尽的甲基化机制及其与异常的水解
沃尔特Hanhart和克里斯托弗Kelk英格尔德
j .化学。Soc。1927年,997 - 1020
DOI:10.1039 / JR9270000997
第一个建议的机制E2的反应。英格尔德教授提到,“它遵循的基本假设,便于切除b质子(反应)(A)取决于其脆弱性,(b)的proton-avidity攻击阴离子” - 波兰人和极性连接对课程的影响所追求的消除反应。十五。消除动力学烯烃从第四纪铵化合物
e·d·休斯和c·k·英格尔德
j .化学。Soc。1933年,523 - 526
DOI:10.1039 / JR9330000523
根据底物的结构E1(单分子的)或E2(双分子的)淘汰赛是可能的。本文包含一个动力学实验表明双分子的消除是二阶,一阶基地和r×(X = nh3+在这种情况下)。 - 亲电取代的饱和碳。十三。溶剂控制酸碱反应涉及碳氢键
唐纳德j .补习,布鲁斯Rickborn,查尔斯·a·金斯伯里,和保罗Haberfield
美国化学学会杂志》上1961年,83年(17),3678 - 3687
DOI:1021 / ja01478a029
E2反应需要合理的使用强碱,所以溶剂可以支持分离的基础形式是最好的。非质子溶剂实际上是不理想的,因为他们可以与基地和“缓冲”氢键,降低其活动。图4和表第六说明基地活动的戏剧性的依赖的百分比DMSO溶液在溶剂系统。 - 空间关系的描述在单键
Klyne &诉测前
Experientia1960年,16,521 - 523
DOI:10.1007 / BF02158433
这就是“anti-periplanar”一词首次定义。 - 一个理论占立体选择E2反应
福贤Hiroshi藤本
四面体。1965年,6(48),4303 - 4307
DOI:10.1016 / s0040 - 4039 (00) 71091 - 4
Kenichi福井获得了1981年诺贝尔化学奖的前沿分子轨道理论的发展。本文运用FMO理论解释的立体选择性E2反应的轨道之间的重叠反periplanar碳氢键和cx债券。福井计算前沿电子密度的氢原子,氢原子反氯原子值最高。 - 在立体化学研究。七世。在氢化铝锂分子重组减少3 -苯基2 -丁醇系列
唐纳德j .补习
美国化学学会杂志》上1952年,74年(9),2149 - 2151
DOI:1021 / ja01129a003
经典论文由诺贝尔奖得主教授d . j .补习(UCLA)展示反立体化学的E2反应,erythro——对threo3 -苯基2-butyl甲苯磺酸盐EtOH NaOEt。
读这个O-Chem站点是一个很大的好处。
我一直喜欢掌握有机化学。半岛赛事体育你在做一项伟大的工作。只是想指出非常重要。化学家们想象的原因可能机制为给定类型的反应是解释,理解法律。这一机制假设后发现它能够解释许多其他反应的事实有关。机制是一个理论和唯一目标的理论来解释,帮助我们理解观察到的事实。因此,请避免使用术语机制的线索。速率定律不是线索的机制,有其他目标讨论机制,法律成为实现这一目标的线索。不。速率定律是非常原因提出一个可能的机制,然后解释很多其他的事实。 Please replace the term clue with explanation.
我同意一个机制是一个理论,理论帮助我们理解观察到的事实。我也认为理论无法证明,只过来。
当我使用“线索”这个词,我用它有些俗称“证据”的同义词。速率定律代表实验数据,任何假设机制必须一致。
我没有看到一个问题用“线索”这个词。事实是线索。找出一种机制可以有点像解决一个谜。基于我阅读你的评论,我没有看到一个足够好的理由来代替这个词。
如果莫尔斯势允许键断裂,通过光谱拉伸和旋转;这让国米和分子内附件的破坏?
反过来,可以选择一个适当的键,应用正确的在前场的吸收,并适当减少质点,允许复杂的债券打破?
同时,分子共振会容许和穿透生物吗?
如果你按照我的意思吗?
谢谢很多…。最后我明白了这些反应。☺?
为什么3 > 2 > 1 e2反应速率?
@Varun这是因为过渡状态有一个alkene-like结构。我相信3 > 2 > 1的事实,但在这里我不能说明图。你应该查参考书如果你仍然对此表示怀疑
我有一个问题关于债券——怎么楔形和破折号变成平的债券?是,他们中的一些人可能会保持楔形,破折号和其他人可能成为平——换句话说,当一个什么标准债券保持楔/破折号或在平面时?
我猜你的意思是下面机制?我忘了说一件事——我们旋转“视图”从“侧视”到“顶视图”。当我们看的烯烃,它是平的,所以它不应该破折号或楔形。当我们看的烯烃,一些组织将指向美国和一些点。我应该更新这个数字。
我只是想知道:E2和E1我们不必担心在任何手性中心反演或外消旋混合物的产品我们会SN2和SN1反应,对吧?
没错,因为你破坏立体,不让它们!
哦,我看到了。但是,你怎么能只是脓,H下行吗?这是允许的吗?如果我有这样的一个问题,我是不是应该重新绘制的环己烷H下行,使其从180 Br吗?
这实际上是两种不同的分子。在第二种情况下,更多的替代β碳上的氢是反的。因此,这种分子可以给扎伊采夫product.a
我不确定我明白“修改”是使分子追随扎伊采夫的规则吗?衬底看起来仍然与以前一样吗?
在第一个分子,楔形指的是一个甲基,而在第二个分子(修改),楔形显示一个氢,被甲基可以折断