SN1 SN2 / E1、E2的决定

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卤代烷反应地图和总结

最后更新:2023年2月7日|

烷基卤化反应图

过去后,我们开始我们的讨论开始的合成烷烃的反应。因为我们学到的只有一个重要的类烷烃反应(自由基卤化)到目前为止,反应我们的“地图”是非常小的。

表的内容

  1. 卤代烃的重要转换
  2. 替代卤代烃的反应:为什么N2是强大的
  3. 什么年代N1 ?
  4. 烯烃烷基卤化物:消除反应
  5. 卤代烷反应地图
  6. 笔记

1。卤代烃的重要转换

今天我们将参观一个更综合的反应的官能团:烷基卤化物。使用我们的类比机场,如果烷烃可以比作勃兹曼,蒙大拿(不是一个中心)烷基卤化物更像丹佛或奥德。有很多航班!

这里有一些反应的烷基卤化物我们已经介绍了到目前为止,除以的类型烷基卤化物(一级,二级,三级)。注意,我们不包括烷基氟化物,氟化物是不够好离去基团对于我们的目的。

四个关键反应的烷基卤化物sn1 sn1 e1和e2主要二级和三级有偏好

2。置换反应极其有用的卤代烃转化成各种各样的官能团

的年代N2是一个非常通用的反应从综合的角度来看。

烷基卤化物能转化为各种官能团醇,醚,硫醇,叠氮化——的例子不胜枚举。

二次烷基卤化物也可以使用,但必须注意与消除竞争反应如果亲核试剂太基本了(有一个很好的经验法则:物种pK一个高于12将有一个足够强大吗共轭碱可能产生E2产品随着年代N2产品——这意味着你将需要密切注意你选择的条件。低温和极性非质子溶剂将倾向于年代N2 /E2。]。

特别是,在图上所示,“强”基地包括氢氧化“HO -”,醇盐“RO -”和“乙炔化物”(deprotonated炔烃),尽管其他强碱(如北半球2- - - - - -)属于同一类别。在许多课程的一个显著的例外是“笨重”基地tert-butoxide [(CH3)3有限公司-)通常更喜欢消除在替换,甚至在主烷基卤化物。

是极其多才多艺的sn2反应用于创建新官能团有时与e2竞争

3所示。什么年代N1 ?

最有用的应用程序N1反应合成“溶剂分解反应,那里的烷基卤化物等亲核的溶剂溶解水或一个酒精这对高等效果最好烷基卤化物。由此产生的产品(在水作为溶剂的情况下)或醚类(当一个酒精作为溶剂)。如果你关心保护立体化学(在这个阶段,你可能不会)别忘了自年代N1通过(平)碳正离子,手性烷基卤化物将形成立体异构体的混合物。

为二级烷基卤化物,记住碳正离子可以容易重组如果一个更稳定的碳正离子可以通过一种形式烷基氢化或转变。因为这个原因(以及保护立体化学)一般来说,最好避免将年代N1反应的二次烷基卤化物的合成,除非你真的确定没有其他竞争产品将形成。使用年代N2条件[强亲核试剂,极性非质子溶剂。

sn1反应只是有用的卤代烃为溶剂分解给醇类和醚类

4所示。烯烃烷基卤化物:消除反应

消除反应是非常有用的生产烯烃烷基卤化物。的两条途径消除可能发生(E1E2)E2非常倾向于从综合的角度来看因为反应的产品更可预测的,它能够很好地处理二级和三级烷基卤化物,不是伴随着重组。

总有几件事要记住的E2的反应。

e2生产烯烃的反应是非常有用的卤代烃可预测的

是什么E1反应吗?他们不得到一些爱吗?从综合的角度来看。他们通过碳正离子,首先。从综合的角度来看,这是不好的原因有三:

  • 这可能导致重组(烷基或氢化物转移)
  • 由于碳正离子有三角形平面几何、控制的立体化学的任何希望消去反应被扔出窗外。
  • 此外,E1反应几乎总是伴随着年代N1的副产品,所以它是不容易控制的反应

很多情况下是不存在的E1反应是你最好的电话。使用E2条件(强碱、极性质子溶剂、热)。

这涵盖了主要的反应烷基到目前为止卤化物。当然,有更多的学习,但我们还没有得到他们!

现在我们要做的就是更新“反应地图”我们在过去的文章来反映我们讨论了所有的反应。

测试自己:

你将如何执行下面的转换?

使用反应地图。

5。卤代烷反应地图

准备好了吗?在这儿。

注意:一个更完整的反应地图,包括一切在Org 1中,您可能会发现的炔烃反应地图方便。

5-alkyl卤化反应卤代烃的反应映射到其他官能团

在合成下一篇文章我们将经历的反应烯烃

大量的反应地图查看反应地图PDF商务部商店


笔记

评论

评论部分

18的想法”卤代烷反应地图和总结

  1. 嗨,谢谢你的努力工作!它帮助很多:)
    一个问题:
    将一种乙化合物1 Cl附加到第一个C和2 Cl连接到第二个C(我也可以,但我不认为我将使它正确…)显示E1和E2与酒精度消除。KOH吗?

    如果机制是E2那么我来怎么知道H和Cl我必须消除吗? ?

    1. 我会首先关注债券形式和休息。你会开始记忆足够这样做之后,你会开始看到模式和记忆不会变得同样重要。特别是尝试从事简单的合成问题。就像学习一门语言。一开始有很多的记忆,但你越使用它只是成为你的一部分。

  2. 我想转换从R-Br R-Cl是不可能因为溴离子将取代氯离子和Cl -不可能取代溴离子因为Br -νCl相比有好处

  3. 嗨,医生,
    任何机会可以使上面的地图一个可下载的PDF所以我不需要屏幕截图吗?谢谢!

  4. 什么“rearr”8和6线的反应图的意思吗?(“rearr可能…。”)

    同样,一个问题,这是真的你可以使用sn1醚和使用的sn2反应2-bromo-3-methyl-butane衬底时,亲核试剂NaOCH3(甲基)?
    我不明白为什么这两种类型的反应不会使用这些试剂。
    谢谢!

    1. 亲核试剂是强亲核试剂和良好的基础。在亲核的情况下替换。Sn2更有可能发生。Sn1变得更为可能的如果你用甲醇代替钠methanoate作为亲核试剂。

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