保护组织格氏反应

使用保护组在格氏试剂的形成

现在,我们已经在最有用的格氏试剂的反应,环氧化合物,醛、酮,酯类——让我们回到怎样的话题使格氏试剂,虽然曲折。

这是今天的总结是:

表的内容

1. 另一种方法来搞砸了格氏试剂的形成
2. “保护组织”面具一群免受攻击
3. 缩醛树脂作为醛和酮的保护组织
4. 如何使用格氏保护组:一个例子吗
5. 摘要:格林尼亚和保护组
6. 笔记

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1。介绍另一种方法来地搞砸了格氏试剂

在先前的文章中我们说有情况做格氏试剂可以失败由于酸性质子的存在。像这样的例子。

这里的问题是,格氏试剂是强大的基地,甚至将反应与弱酸(如醇类)。如果我们试图让格林尼亚与酸性官能团分子,我们最终会摧毁格氏代替。

我们发现解决这个问题的一个方法是保护醇的某种惰性官能团(如一个醚),不与我们的格氏反应。

同样,在其他情况下的分子,格氏试剂会失败因为相似的原因。例如:为什么这个反应不给所需的格氏试剂吗?

这里的问题,正如你可能已经猜到如果你读最后一篇文章,是这个格氏试剂反应本身!一旦形成,格氏反应的酮从原始材料。这可能与Mg给一个新的格氏反应,这将与更多的反应酮…等等。结果是一个烂摊子。

那么我们如何绕过这个限制呢?

2。“保护组织”面具的官能团的攻击

如果我们能够找到一些“面具”酮在这种情况下,这可能是一些不起化学反应的官能团是完全惰性格氏试剂,然后我们可以做格氏试剂self-reactivity不会造成任何问题。然后,一旦我们做了,我们就可以“揭露”保护或屏蔽组,揭示我们的酮一次。

就像我说的这篇文章(见文章:保护组醇),你使用保护组有点像你如何使用画家的磁带:当你画一个房间,例如,你会掩盖你的插座与画家的磁带,油漆房间,然后把画家的磁带当你完成。

3所示。缩醛树脂作为醛和酮的保护组织

你可能会怀疑,一个体面的解决方案。事实证明,不同的品种醚类是伟大的保护组织因为他们稳定强大的基地和亲核试剂。特别是在酮类和醛类的情况下,一个叫做一个官能团缩醛(有时称为“缩酮”)是伟大的工作。缩醛树脂像醚,除了我们有一个碳连接到两个或组织,而不是一个。

缩醛树脂可以由醛和酮治疗他们的酒精和酸。(看到帖子:水合物、半缩醛和缩醛]。当缩醛不再需要保护组,酮或醛可以通过添加恢复吗水酸(H₃O⁺)。

好吧,你可能会问。那又怎样?现实生活中这是如何工作的?

4所示。如何使用保护团体在格氏试剂合成:一个例子吗

要回答这个问题,亲爱的读者,让我们给一个具体的例子。

我们的想法是,如果想做一个格氏试剂分子包含一个醛或酮,我们需要保护醛或酮事先所以它不反应本身。

通过上面的例子让我们走。请注意,我们有一个芳基卤化物(卤素与苯组),我们想变成一个格氏试剂。但是,我们也有一个酮。为了使格林尼亚和用它来形成不同的债券酮我们需要保护酮在我们的第一个分子。

• 在步骤1,我们形成了缩醛通过使用一个酒精(CH₃哦,在这种情况下)和催化酸(如H₂所以₄)。
• 在步骤2,我们使我们的格氏试剂与金属镁(毫克)。”醚“这是溶剂——没有必要写出来,但经常被提及。格氏试剂将没有反应缩醛。
• 在步骤3,我们实际的格氏反应,通过添加一个酮(在这种情况下,环戊酮)。我们形成新的碳碳键。这形成了一个新的醇盐。然后我们淬火反应,当它完成,通过添加一个轻微的酸的检查。注意,很可能淬火反应轻微酸不裂开缩醛(例如,轻微的酸NH4Cl。)
• 最后,在步骤4我们添加强大的水酸,这我们劈开缩醛能恢复酮。

注意,在这种情况下,我们可以将步骤3和步骤4的淬火与H₃O +和热,但我想画出每个步骤分别这很明显。

5。摘要:格氏试剂与醇的反应

今天的底线是要注意反应性官能团在做格氏试剂。

在接下来的文章,让我们开始向后“思考”时使用格氏合成。

在下一篇文章:使用合成格氏试剂(1)

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笔记

注1:我们其他的官能团,如环氧化合物和酯类吗?我们去保护它们吗?

与环氧化合物,我们通常不使用保护组。环氧化合物往往是漂亮的活性物种,所以一般最好的设计把我们的合成方法环氧在最后。

酯类我们也是一个官能团尝试安装吗后格氏试剂,但原因不同。就我们的目的而言,没有很多的保护组织酯类使用简单,很快就会阻止该集团攻击。相反,我们通常采用长序列包括1)减少酯到一个酒精2)保护酒精3)使格氏然后4)做格氏反应,然后5)deprotecting酒精6)氧化酒精到一个羧酸,然后7)使酯从羧酸通过费舍尔酯化。唷!在有机合成中,我们使用有一句话这样的序列。我们称之为土地战争。

如环氧化合物,保护一个最好的方式来解决这个问题酯是要完全避免它,我们通过设计合成和聪明的方式。