醛和酮
所有关于烯胺
最后更新:2023年6月16日|
烯胺——形成、特性、反应和机制。
注意:这是一个很大的更新旧帖子亚胺和烯胺。
表的内容
- 烯胺是什么,他们是怎么做成的呢?
- 烯胺的形成机制
- 烯胺的性质(提示:他们的亲核试剂)
- 烯胺的碱性和几何属性
- 烯胺的反应:烷基化
- 烯胺的反应:迈克尔加成(共轭加成)
- 烯胺的反应:与水酸水解
- 总结-烯胺的性质和反应性
- 笔记
- 测试你自己!
- (高级)引用和进一步阅读
1。烯胺是什么,他们是怎么做成的呢?
在本系列前面的文章亚胺的醛和酮,氮含量表亲通过治疗的醛或酮与一个主胺。(看到:亚胺-属性,形成,反应和机制bd综合体育app下载入口)
为什么只有主胺吗?因为如果一个次要胺使用,由此产生的iminium盐不能中和- h的亚胺通过去质子化。碳氮键必须休息,一般很难做到。
然而,如果上有一个质子α碳(即,醛/酮是“enolizable”),去质子化会导致相关物种称为烯胺。形成、属性和烯胺的反应是本文的主题。bdapp平台
看着债券形式和决裂,烯胺的形成和亚胺形成的主要区别是,而不是形成氮π键,我们形成新的碳碳π键。
形成的烯胺醛或酮与二次组合胺通常需要一个酸催化剂协助失去水(H2O)的开始醛/酮。这是所以的一个例子冷凝的反应。
与亚胺生成,反应是一个平衡,但是水通过蒸馏,或者通过使用干燥剂,如分子筛(TiCl4如果你是铁杆)有助于推动反应对最终的烯胺产品。
下面是一个具体的例子的烯胺形成纯粹是为了自己的享受(:-))(点击在这里以链接到实验过程)
2。烯胺形成的机制
在亚胺的形成在酸性条件下,我们发现机制遵循的PADPED助记符-Protonation一个dditionDeprotonationProtonationEliminationDeprotonation。
所以烯胺的形成是如何工作的呢?
有益的是,烯胺的形成也遵循PADPED——这是重要的是要记住Deprotonation发生在碳,而不是氮,形成新的碳碳π键。让我们看看。(请注意1更多的讨论机制]
烯胺形成的第一步Protonation的醛/酮氧气,紧随其后的是一个ddition次要的胺到羰基碳。除了形成新的碳氮键和打破了切断π键。
带正电的氮添加步骤的结果。
回想一下,酸催化的关键角色之一是质子化作用使物种更好离开组织(共轭酸总是更好的离去基团),如果我们看看我们的图表的债券形成/键被破坏,我们的离去基团是水。从氮氧通过质子转移Deprotonation氮的基础(如过度胺)紧随其后Protonation哦给哦2(+)。
有用的提示:避免显示作为一个分子内反应,最好显示基地(可以画“B”)作为航天飞机去接放了质子。
现在有一个免费的孤对氮和一个好的离去基团(哦2反向的)阶段是集,Elimination水给一个新的氮π键。这导致一个iminium盐。在弱酸性条件下(注意:这通常是速率决定步骤)
正如我们之前看到的帖子,去质子化氮是不可能的。然而,去质子化的α碳(CH3在这个例子中)会导致形成碳碳π键,和氮π键的断裂。
最后去质子化步骤给我们中性的烯胺物种和一个水分子。
如果你之后,你会看到仍的步骤Protonation一个dditionDeprotonationProtonationEliminationDeprotonation。
PADPED罢工了!(7更多的例子,请参阅“做音乐与机制”)
当一个不对称酮的趋势是,less-substituted烯胺形成(即non-Zaitsev)。更多原因(顺便说一句好考试问题)注2]
3所示。烯胺的性质(提示:他们的亲核试剂)
现在,我们有了自己的烯胺,你可能会提示说:“谁在乎呢?它只是一个烯烃连接到一个胺。有什么特别之处?”
一个烯烃连接到一个胺实际上做有一些很特别的属性,因为氮孤对使烯胺能力的各种最时髦的反应烯烃甚至不能梦想。
氮孤对的胺是一个强大的给电子体,并能形成一个新的氮π键烯烃与一个负电荷,导致共振形成的碳。当我们学习共振,我们称这个属性”,π捐赠”。
注意碳带有一个负电荷的“次佳”共振形成的?这意味着共振中碳混合动力车将产生显著的负的电荷密度。换句话说,它将高度亲核。
arrow-pushing这GIF动画所示:
你可能记得,在这一章亲电芳香取代氨基酸组(nh2-NHR, nr2)强烈激活昊图公司- - - - - -帕拉董事。你甚至可能记得画共振形式N与芳环形成一个新的π键,导致一个负电荷昊图公司碳。
这里实际上相同的现象。如果你灰色的一些债券在芳环或斜视,烯胺极大地像一个强烈激活芳环:
通过这个比喻我们同样希望烯胺是优秀的的亲核试剂和反应亲电试剂。
下面我们将会看到,这种预测是准确的!
4所示。烯胺的碱性和几何属性
首先,一个快速测试。
你认为什么杂交氮的烯胺吗?
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这是sp2!氮是平的和采用三角形的平面几何,它提供了最大的p轨道重叠在孤对p轨道。移位的p轨道超过弥补了略大位阻中遇到一个三角平面几何。(注3- - - - - -我们如何确定呢吗?]
烯胺最有趣的一件事是基本的烯烃碳是多少。事实证明,碳烯胺更基本的烯胺的氮。(注意4][注5烯胺的质子化作用的更多信息)
这可以观察到治疗一个D +的烯胺。(回想一下,D是氢的重同位素——对我们来说就像无功,但允许我们“标签”分子)。
碳-氘债券是很容易形成的。
将这个反应机制是什么样子的呢?
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(注意- protonation烯胺的氮也会发生,但它是可逆的)。
注意,这个反应的机制是一样简单的烯胺转化为“第二最佳”共振形式,然后连接碳和一个质子。
加分,画一个D的烯胺的反应机制+结果在更换H D。
提示——你可能汲取灵感的亲电芳香取代的机制。
5。烯胺的反应:烷基化
例如,一个烯胺处理CH3我将形成新的碳碳键。这是一个例子烯胺烷基化。形成新的碳碳键。
为了方便起见,水经常被添加到检查,所以第二步水解。(请注意7- - - - - -在没有水的情况下,有可能再形成的烯胺]
烷基化是如何工作的呢?质子化作用一样,上面,除了碳烯胺的攻击碳随着亲电试剂而不是H +(或D +)。
这是一个年代N2在碳反应,烯胺α碳随着亲核试剂:形成c(π),破损的碳碳(π),形成碳碳和破损的cx(碘在这种情况下)。
(水解步骤的机理如下处理一下,单击查看它)
对于我们的目的,您可以考虑烯胺的烷基化与最主要工作的很好烷基卤化物。(注8- - - - - -更多的细节在这]。这是一个很好的替代形成碳碳键的烷基化酮烯醇化物。
6。烯胺的反应:迈克尔加成(共轭加成)
烯胺亲核也足以执行共轭添加(添加“迈克尔”)与α,β不饱和种类等酮下面(甲基乙烯基酮)。
与烷基化,通常的过程是把水酸反应完成后,导致水解形成的烯胺和一个新的酮。
这是怎么回事?
正如氮孤pi-donors使烯烃更亲核,你可能记得,C = O债券pi-acceptors使烯烃更多的亲电。一个典型的例子是“α,β不饱和酮(或者说“enones”)。
之间反应的烯胺和enones,您可能会发现它有助于想象共振形成的烯胺(负电荷C)形成共振的债券形式的α,β不饱和碳(C)正电荷。
——这不是一个机制只是一个合理化为什么反应所得的。共振形成不平衡!所以小心不要暗示,当你画出机制。
我画出这两个物种之间的反应的产物。徘徊在这里或者点击链接。我建议你开始首先画丑陋的版本,然后重新绘制。质子转移后得到最终产品。
与醛烯胺还将进行醇醛反应,但因为这不是覆盖尽可能多的烷基化或迈克尔加成和本文是足够长的时间,你可以阅读更多关于它的脚注。(注意9]
7所示。烯胺的反应:与水酸水解
烯胺很容易转换回醛/酮水解使用水酸(H2所以4/小时2O是另一种描述方式一样)。
这个反应是如何工作的呢?你会相信我,如果我说,“PADPED”?
嗯,PADPED啊!它仍然是一个平衡,但我们开车回到开始的反应醛/酮通过使用过量的水。
- Protonation的烯胺α碳,紧随其后的是
- 一个ddition水结果iminium离子。
- Deprotonation氧气
- Protonation氮(使它变成一个更好的离去基团)
- Elimination中性曼公司2
- Deprotonation氧气给中立羰基。
8。总结-烯胺的性质和反应性
我们了解了烯胺?总结
- 烯胺可以通过添加一个次要的胺到一个enolizable醛/酮在温和的酸性。
- 的机制是PADPED。
- 烯胺的氮是一种强大的pi-donor,使烯烃特别是亲核(就像如何胺NH这样的组织2NHR, NR2强烈激活对亲电芳香取代的芳香环)
- 烯胺进行烷基化在碳与烷基卤化物。他们还可以执行共轭加成(“迈克尔反应”)。
- 烯胺可以水解回到醛/酮酸和水。
当你想到它,整个过程酮- >烯胺- >烯胺烷基化/共轭加成- >水解使一个小圆圈。
我们从一个相对开始无聊的醛/酮。一个次要的胺然后俯冲而下,将它转换成一个烯胺并给它增强亲核权力。这使得债券与期望的形成亲电试剂。一旦完成,水解删除(不变)次要的胺,给我们回我们醛/酮,稍微改变了它的冒险。
听起来有点像英雄的旅程,不是吗?
是什么真的如果二级胺可以结合酸催化剂,那么你有可能把这变成一个吗催化循环。
事实证明,这已经完成注意9(虽然大自然有第一,通过醛缩酶)。
事实上,2021年诺贝尔化学奖被授予本杰明列表和大卫·麦克米伦的发展不对称organocatalysis。最早的一些工作(2000年左右),列表等人使用L-proline手性烯胺进行醇醛反应,和麦克米伦的小组使用一种手性的胺做一个高活性iminium离子进行亲电加成。所以我们这些官能团的化学学习有机化学在学期仍然非常活跃的研究领域。
笔记
反应指导的帖子
注1-烯胺形成的速率决定步骤通常是消除水形成C = N键。(裁判]正是因为这一步,酸催化通常是必需的。PADPED有点教学fib因为酸催化没有必要为次要的胺添加到酮。更多的研究机制,看到这篇论文]技术涵盖了水解,但还提到烯胺形成(两个过程服从微观可逆性所以理解水解也有助于形成率)。
还要注意,实际不是p-TsOH而是酸催化剂铵离子形成的次要的胺和p-TsOH。
注2——一般来说,烯胺形成有利于susbstituted双键越少。这是为什么呢?
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原因是氮共面与取代基的烯胺β碳,这导致他们撞到另一个(这一现象称为烯丙基的应变)。这一毒株时避免少取代的烯胺形式的位置。
注3——我们如何告诉氮孤对与之交互烯烃给一个sp2几何?有几个重要的线索。
- 一个是核磁共振。一个典型的化学位移烯烃质子(“乙烯基“质子)5 - 6 ppm范围(如。1-methylcyclohexene)。在烯胺这个质子转移大大降低化学位移的4.5 ppm左右(电子密度越大碳轴承一个质子,进一步在前场的低(ppm)是质子化学位移)。一般的化学位移越低乙烯基质子,更大的重叠。裁判]
- 另一种方法是紫外可见光谱。烯胺会吸收紫外线较长波长可比烯烃由于共轭。(如。裁判]
- 第三个是旋转的观察壁垒。如果有孤对氮和重叠烯烃,人们会期望看到碳氮键的“部分双键”特征,因此小旋转势垒的存在。旋转障碍。(看到裁判]
- 第四个(无意义)烯胺的许多x射线晶体结构明确地显示出sp2杂化氮。(裁判]
注意4——你认为是一个强大的基础——烯胺的氮或相应的氮胺吗?
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一般来说,氮一个ena我的相当更少的基本比其相应的氮胺。移位的氮孤对的π键烯烃结果在低碱度氮(这也是真正的芳香胺,如苯胺)。
超出了共振参数,看它的另一种方法是,附加双键是一个更好的电子撤回比相应的组烷基(回想一下,sp2杂化碳原子有更多的提到,因此持有电子接近原子核,因此拥有更大的有效电负性)。将吸电子集团胺降低他们的碱度。
请注意,这仅适用于讨论氮。总的来说,比相应的烯胺更基本胺由于碳的高碱度。
注5——的碳烯胺通常是一个更强的比氮的基础胺等价的。事实上烯胺与水的酸碱反应能力。(看到这个裁判]。
烯胺的pka测量。例如pK一个H的烯胺9.47 vs 8.93饱和胺。(pK一个H是pKa的共轭酸——回想一下,较弱的酸,就越强共轭碱,所以一个更高的pK一个H意味着它是一个强大的基础)
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这是为什么呢?比较了正电荷。非定域化的氮和碳排放之间的关系。只有一个质子化了的氮。
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教授赫伯特·迈尔LMU慕尼黑花了他的职业生涯的发展规模为各种亲核试剂与亲电试剂反应参数。在迈尔反应规模,安排对数喜欢pK一个吡咯烷环己酮的烯胺是15日,甲硅烷基和5烯醇醚环己酮和对1-methylcyclohexene 0。这将对应于一个15数量级的差别亲核性烯胺和之间烷基代替烯烃!
请注意7 -烷基化/迈克尔加成后,只要水排除将形成的烯胺iminium离子。新的烯胺将“取代”烯胺因为这最小化烯丙基的应变(见注2)。
烯胺进行非常容易水解与水(和温和酸)所以在课本中经常忽略这“重造”的步骤,直接水解。
注8——1963年鹳的论文全文(下图),与最佳收率强烈亲电烷基烯丙基等卤化物,苄和甲基卤化物。简单的主烷基溴化物和碘化反应不够实用。一个例子与丁基碘化给44%的转换与57%的收益率基于19 h后恢复起始物料;溴化丁基不起化学反应的。
注意9-烯胺也能与醛和酮反应进行醇醛反应。一个典型的例子是名字很奇怪Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应使用L-proline作为催化剂,光学纯度enone(Hajos-Parrish酮)用于合成类固醇。关键步骤通过执行一个分子内醇醛的烯胺发生反应。
测试你自己!
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(高级)引用和进一步阅读
- Ueber死Einwirkung des Acetessigester Ammoniaks再见
诺曼牧羊犬
而已。李比希。安。化学。1884年,226年(3),294 - 322
DOI:10.1002 / jlac.18842260306
本文表明,乙烯胺反应早在1884年已经知道! - 超级死Einwirkung冯Ammoniak地理和Ammoniak Derivaten auf o Acetylaceto phenole应承担的
Georg维蒂希,赫尔曼·布卢门撒尔
的误码率。1927年,60(5),1085 - 1094
DOI:10.1002 / cber.19270600515
诺贝尔奖得主g·维蒂希教授创造了这个词的烯胺的氮模拟烯醇在这篇文章中。 - 超级einfache烯胺麻省理工学院tertiar gebundenem Stickstoff
c·曼尼希Davidsen
化学。的误码率。1936年69年(9),2106 - 2112
DOI:10.1002 / cber19360690921
烯胺制备被曼尼希第一次实际出版 - 一个新的合成2 -烷基和2-ACYL酮
吉尔伯特鹳,罗斯泰瑞,雅各Szmuszkovicz
美国化学学会杂志》上1954年76年(7),2029 - 2030
DOI:1021 / ja01636a103
第一篇论文通过鹳教授a-subsitution通过烯胺酮的新方法。 - 的烯胺烷基化和酰化羰基化合物
g .鹳a . Brizzolara j . Szmuszkovicz, r·h·斯曼特勒尔
美国化学学会杂志》上1963年85年(2),207 - 222
DOI:10.1021 / ja00885a021
另一个经典论文教授鹳烯胺的形成及其效用在有机合成醛和酮的替换。给迈克尔补充的例子,烷基化(主要是烯丙基苄卤化物)和酰化。
——“吡咯烷烯胺被发现大多数通常用于烷基化烷基卤化物…我们认为这更易于形成一个三角的碳在五元比在一个六元环的相对的溶剂分解率(比较1-methylcycloalkyl氯化物)
——“醛通常可以通过烯胺烷基化…收益率是好的,然而,与烯丙基卤化物而简单的烯丙基卤化物似乎给几乎完全N-quaternary盐”。
——“只加水的烯胺通常足以水解对应羰基化合物。这是相当不同的行为烯醇醚、稳定的水和反映烯胺对水的碱度…很明显,所有的反应和烯胺必须进行严格的排除水”。 - CYCLODECANONE
d . Burpitt和j·g . Thweatt
Org。Synth。1968年,4856岁
DOI:10.15227 / orgsyn.048.0056
这个过程的第一步有机合成是一个烯胺合成。 - 碱度的Mono -双环烯胺和Tricyclenamines
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DOI:10.1021 / jo00115a037
“比较环烯胺的碱性与相应的循环饱和胺表明,六元环烯胺基地仅略强于饱和胺,而五七人环烯胺比饱和基地要有力的多胺。这是归因于一个大空间应变出现在六元烯胺”。
也有测量旋转障碍数烯胺。Pyrrolodine烯胺有最大旋转障碍反映大轨道重叠。 - 烯胺的反应机制。四、三级烯胺的水解在酸性介质
w·马斯河m·j·詹森·e·j . Stamhuis h·韦恩堡。
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烯胺水解的详细研究。在弱酸性溶液的水解率id由添加水的速率的C = N键。 - 烯胺。二世。因素决定的2-Substituted烯胺酮的结构
w·d·Gurowitz和m·a·约瑟夫
有机化学杂志,1967年,32,3289年
DOI:10.1021 / jo01286a004
“2-substituted烯胺酮可以作为一个混合存在的多和少代替双键同分异构体。异构体比例是由各种立体和电子因素影响氮孤对之间的重叠和双键的烯胺。一般重叠,越大越少取代双键异构体的比例。此外,的位置乙烯基质子核磁共振反映的搭接量。” - 比较的互变异构化和一些二、三级烯胺的水解
布莱恩阉鸡和甄伍子胥
《有机化学》杂志上1990年,55(8),2317 - 2324
DOI:1021 / jo00295a017
在溶液中稳定的研究不同的烯胺。 - 烯胺水解机制
Paula y Sollengerber和r·布鲁斯·马丁
j。化学。Soc。1970年,92年,4261 - 4270
DOI:10.1021 / ja00717a021
“利率吗啉的水解,二甲胺,哌啶,和吡咯烷烯胺苯丙酮的[是]调查pH值范围3 - 14 25°…。在弱酸性溶液pH值(1 - 6)carbinolamine形成通过水率限制…uncatalyzed攻击。在中性和基本解决方案的病原反应步骤是(质子化作用α碳或攻击的水/氢氧根离子]。”
“从观测合成率从环酮和其他因素似乎可能carbinolamine脱水的病原反应一步合成许多烯胺”。
詹姆斯,
你说一个肟的C = N双键与两个有机成分碳和氮上的羟基。如果羟基取代醚,它仍然是一个肟或会有一个不同的名称吗?
我很好奇,我发现了一个制药化合物(罗),维基百科说包含一个N-oxime侧链。然而,每一个源我看过肟说他们有一个R1R2C =能剧一般公式,不是一个R1R2C = NOR3公式。
谢谢,
威廉
你好威廉-这将是一个肟醚如果有R组氧气。搜索“肟醚”,你会发现很多信息。
你好詹姆斯。
如何稳定的亚胺脂族如果水硫酸吸收了吗?人们常说他们聚合,但就是这样。没有更多的信息。
它说他们聚合在哪里?使用MgSO4或Na2SO4亚胺是非常标准的实践。
谢谢你的非常有用的网站,我经常咨询的时候我在怀疑有机反应。
这个反应机制在过去的几天里一直困扰我。的pKa deprotonating酮是7点左右,而许多感兴趣的质子化了的胺大约10。如果我们只原因的质子化了的酮和胺unprotonated,然后我们直接看到,在pH值范围3 - 7产品[质子化了的酮][unprotonated基地]应该保持常数,而是极低。
做一些挖掘之后,我发现一些作者喜欢编写一个协调机制,和一些攻击unprotonated酮。后者当然是亲电少。然而,在pH值5,它丰富的10 ^ 12倍,自由能而言意味着RT ln(10) = 69焦每摩尔= 16.5千卡/摩尔额外支持这个途径。
如果我们选择后者的机制,我们应该期望速度取决于pH值,但出于不同的原因:在低pH值,没有足够的胺酮(质子化了的)。在高pH值,消除水成为病原(因为水+作为哦一半一半将花更多的时间)。
当然,我的想法是基于pKa值在水里,可能的机制是完全不同的有机溶剂。你有什么想法吗?
嗨,亚历克斯,你有一个很伟大的,最近在这篇文章的评论了。//m.deriinvest.com/2017/09/01/reductive-amination/
我认为海尔哥哥所言,第一步应该添加羰基胺,而质子源协助离职产生的哦。我要把解决这个在我调整队列。
更正:从酮亚胺形成被称为酮亚胺。氯胺酮是一种药物酮和胺官能团。
谢谢你指出这个错误,马特。
将附加产品如果有烷基环己酮的α位置然后与仲胺反应?
你好先生,
为什么比胺亚胺被认为是不稳定和我们如何基于稳定像共轭orderize不同的亚胺,非共轭,表现为循环产品,或苯。请帮助
他们在水的存在水解相对容易。
问题的一个例子,我这个页面涉及凯旋投资与伯胺反应形成亚胺的中间体。你说含氰基的钠BH3足够温和的减少可以在相同的船在一个步骤进行。我可以看看工作,但什么样的产量成为可能?移除亚胺产品应该eq.转向更倾向于产品形成是伟大的,但随着减少第二产物浓度开始上升?你不仅风险所需的最终产品是一个二级胺撞到凯旋投资(我假设凯旋投资是溶剂和伯胺场骗局用来控制速度和产量)和再次导致不必要的烯胺反应产品?将立体皇权对防止有任何影响吗?
除非这不是问题,我可以取得更好的收益与亚胺没有侧产品隔离,减少在第二步。或者使用伯胺作为溶剂和低场骗局的凯旋投资理论将使用“所有”凯旋投资,然后产品可能与溶剂分离,也许更多的凯旋投资然后添加进一步生产?
此外,热力学…这应该发生在一个体面的速度我猜在20-30C一些时间和温和的混合吗?热可以增加率,但也可能destabolize还原剂的攻击凯旋投资吗?最后,由于对制造更多的亚胺亚胺删除驱动器的第一反应,什么时候水建立成为一个问题吗?还需要删除吗?太多的水可能开始改变初始pH值或导致rxn减缓或停止由于溶剂通过氢键相互作用小伯胺?
你好,
你有任何的β-胡萝卜素合成的例子包括亚胺形成?我收到它在考试中但不能找到任何类似
詹姆斯,
我75岁了。生物化学家。还是全职就业。已经开发出大量的工业卫生大气污染物分析方法(例如,NIOSH方法9109)。仍然这样做。你的网站非常有帮助。我们有质,气相。但质总是那么后备工作要做,我试着寻找derivatize分析物,使它们GC-able。当前的挑战是百草枯。你的网站讨论烯胺、亚胺硼氢化钠等帮助我了解的过程中发生了什么将百草枯的吡啶环转化为叔胺。 I read literature on how others have done this, but it is very satisfying to understand what the mechanisms are behind reported procedures in the literature. It also helps me to figure out if there are ways the procedures can be improved. Thanks again. John M. Reynolds
亲爱的詹姆斯,
我想反应一个醛与氯化铵。在低pH值,大多数的物种都是而不是氨铵。然而,在更高的pH值反应进行缓慢,正如你所提到的。你有推荐的最佳pH值所需的亚胺形成?
最佳pH值约为4或5。
这就跟你问声好！我在想如果没有酸催化剂形成亚胺可能发生?谢谢。
不是必需的,但也有帮助。
啊!这如此多的意义!
可能我建议学习6为一篇文章被链接的价格反应吗?
非常感谢!医生!
亲爱的詹姆斯,
谢谢你的信息网站!我的问题是关于亚胺形成的酸催化剂的缺失。我假设的质子,最终离开水的氧产品来自于胺组。如果是这样,它是正确的画的形成中间形成一个箭头显示氮氢键断开和H到氧气的运动形式哦?我想制定机制,但我不知道我所做的是对的。谢谢!
你描述的是这一过程被称为“质子转移”,氮最终的质子和质子删除被添加到氧气。确切的机制教师使用可以大大不同。你描述的短的方式,画一个箭头显示氧气直接deprotonating氮。更痛苦的长的路要画(但最终更正确)来调用的外部基础deprotonate氮(如水),然后(第二步)作为一种酸,使质子化的氧气。
这一切都是一样的。
//m.deriinvest.com/2010/04/30/the-magic-wand-of-proton-transfer/
亲爱的詹姆斯,
不会酸首先使质子化氨基而不是醛/酮?氨基是弱碱因此它应该接受质子比C = O ?然而,在这个反应氧质子的接受。这是为什么呢?
谢谢你！
是的,它使质子化胺,但不是不可逆转的。记住如果胺是质子化了的不可逆地就没有亲核试剂进攻羰基碳。这就是为什么pH值是至关重要的。如果它太酸,氨基质子化了的不可逆转,如果不够酸性(pH值7或更高),那么反应是缓慢的。“甜蜜点”是对pH值4或5。
亲爱的詹姆斯,
谢谢你的一个非常有用的网站,我经常参考。请我可以问是否会形成阻碍取代烯烃越少的最后一部分图烯胺的烷基化(鹳烯胺反应)因为烯丙基的压力?
再次感谢,最好的祝福,伊恩
是的,完全正确!烯丙基的烯烃取代基以及氮取代基之间的应变。
这就跟你问声好！我在做亚胺的还原胺化中间。我用脂肪族醛和脂肪胺Ra-Ni的存在。你能建议我的合适的水净化剂是什么反应?
我不相信扫水是必要的,因为一旦亚胺减少,这将是稳定的,在水的存在不会逆转。
你好,
你在注意状态的酸并不是一个绝对的要求反应. .这意味着反应仍能发生?甚至在标准温度?
谢谢
是的,尤其是与醛、酸并不是一个绝对的要求。
什么是与硫化氢气体与亚胺反应生成的产品?当试图泡沫H2S气体有机亚胺固体形成了。这个固体的成分是什么?为什么会形成吗?
我喜欢这个网站!我学习的sintesis Penicilin V和发现了一个障碍,但这一页帮我超过一本书。谢谢!
寻找烯胺的区分因素,三个债券和孤对吗?但更重要的是:这个规则。你的热情的规则。我也喜欢化学。
烯胺:烯烃直接附加到一个胺。部分烯烃,部分胺,有点像叉勺是勺子,叉子一部分。谢谢你最后那句话
嘿,詹姆斯,我有一个问题关于亚胺的反应。我似乎无法找到任何关于他们除了形成在线!
你知道结果是什么,当你反应的亚胺酰氯吗?我不能计算出如果攻击C = O碳氮或氧攻击C = N碳。
谢谢。
当你把一个亚胺酰氯,羰基碳氮攻击。(氮比氧亲核)。这形成了一个n -亚胺(或者iminium,取决于结构)这是一个伟大的亲电试剂。有点像在这个例子中(底部)http://en.wikipedia.org/wiki/Pictet-Spengler_reaction
这是一个很大的帮助。谢谢你！
你好詹姆斯能请扔一些光在重大产品时形成2 -甲基环己酮的反应通过烯胺CH3I吗?也解释了哪种类型的烯胺形成主导即动能或热力学烯胺?
当你画的烯胺形成“最取代”,你会发现第二”的位置有一个空间上的甲基与氮烷基集团之一。它被称为“烯丙基的压力”。烯胺在less-substituted往往形成“α碳”。
我有一个问题。如何从反应混合物分离芳香亚胺吗?谢谢!
取决于你的反应混合物。一些芳香亚胺结晶。问题是他们很容易水解。我建议将chemicalforums和分发您的特定反应条件——有很多有用的人们(包括我自己)谁能协助这种类型的实际问题。
如何去除水形成亚胺反应?
有不同的方法,不涉及水fromation像脱氢halogentaion, azawittig反应。这取决于类型的亚胺你工作。
真实的。这篇文章是写给人以有机化学为第一次,谁可能不遇到aza-Wittig亚胺的反应和其他替代方法。
请给一个简单的方法合成亚胺和我们如何消除水形成的反应?
取决于类型的亚胺,和涉及的胺和醛的反应性。对于简单的与电子丰富的胺和醛亚胺,无水硫酸镁(Mg (SO4) 2)通常是足够的。还可以使用另一个干燥剂,如硅胶或粉3或4 a分子筛。顽固的亚胺,加热催化酸的存在与一个贴院长赤裸裸的陷阱用甲苯或苯作为溶剂将奏效。希望这有助于——詹姆斯