酸碱反应

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预排的酸碱反应(3)-酸度的趋势

最后更新:2022年12月29日|

酸性有机分子的趋势

在这里,我们将回顾影响酸度的主要趋势,所有的共同影响稳定负电荷(或更广泛地说,孤对电子)。

表的内容

  1. 较弱的共轭碱,酸性越强。所以任何因素稳定的共轭碱会增加酸度
  2. # 1:酸度趋势
  3. 酸度趋势# 2:可极化的原子,越多越好它能够稳定负电荷
  4. 酸度趋势# 3:电子撤回群体稳定负电荷
  5. 酸度趋势# 4:共振稳定负电荷通过传播它在更大的区域
  6. # 5:酸度趋势越大提到的杂化轨道更稳定的负电荷
  7. 一种特殊情况:芳香性
  8. 你会怎么做当试图评估多个因素影响酸性?(剧透:这就是pK一个是)
  9. 笔记

1。较弱的共轭碱,酸性越强。所以任何因素稳定的共轭碱会增加酸度

酸碱反应涉及质子(氢离子)的捐款从酸基地。四个演员每一个酸碱反应有:

  • 失去了H +的物种
  • 收益H +的物种基地
  • 共轭碱后的酸是变得失去了H +吗
  • 共轭酸是什么成为基本收益后的H +

在其他条件保持不变的情况下,带电物种比中性的物种更不稳定。由于酸是越来越消极失去一个质子,稳定的新孤对共轭基地是一个关键因素在决定如何有利的反应。

换句话说:

  • 任何因素稳定酸性的共轭碱将会增加
  • 任何因素造成的共轭碱会降低酸度。

对于我们的目的,“稳定”的大致相当的词是“碱性”。“不稳定”的电子在一个物种,它是更基本的。稳定孤对降低碱度;不稳定的孤对增加碱度。

上次我们就通过了在酸性和碱性电负性的影响。但至少有六个因素稳定负charg行动在有机化学。让我们通过这些反过来,并明确稳定的关系联系在一起的负电荷和酸性/碱性。

2。# 1:酸度趋势

在其他条件保持不变的情况下,电荷密度越低,更稳定的一个物种。所以稳定性增加从O(2)到何(-)到H2o .这是显示酸性/碱性水的趋势和相关的物种,显示在这里。H3O(+)是最酸性(最稳定的共轭碱);何(-)是最酸性(至少稳定的共轭碱)。

acidity-trends-the-less-chage-the-more-acidic-it-is-h3o-is-strongest-acid-h2o-is-medium-ho-is-weakest-acid

3所示。酸度趋势# 2:可极化的原子,越多越好它能够稳定负电荷

高电荷密度稳定往往低于低电荷密度。越“分散”可以充电,越稳定。所以当我们沿着周期表从F(-)(-),注意,负电荷的大小不变,但体积,它占据了。碘离子,大大高于氟离子(206点和119点)更稳定,这意味着比氢氟键设定h是一个更强的酸。

going-down-periodic-table-greater-polarizability-stabilizes-negative-charge-hi-is-stronger-acid-than-hbr-stronger-than-hcl-stronger-than-hf

4所示。酸度趋势# 3:电子撤回群体稳定负电荷

最后文章描述了如何稳定一个负电荷增加而增加原子的电负性。添加电子撤回团体一个原子可以有类似的效果,增加电负性。例如,在下面的分子中,稳定的负电荷增加每氢代替歌舞团演员。

negative-charge-stabilized-by-adjacend-electron-withdrawing-groups-inducitive-effects-cl3ch-stronger-acid-than-ch4

5。酸度趋势# 4:共振稳定负电荷通过传播它在更大的区域

共振是另一种手段负电荷可以分散在一个分子。如果共轭碱有电荷,可以与相邻的双键或p轨道,其稳定性将会增加。这将导致增加共轭酸的酸度。

negative-charge-stabilized-by-resonance-which-delocalizes-charges-eg-pentyl-anion-vs-pentadienyl

6。# 5:酸度趋势越大提到的杂化轨道更稳定的负电荷

增加一个轨道的“提到”也有类似的效果,增加电负性和添加电子撤回组;它将负电荷接近带正电的原子核,根据库仑定律,是良好的互动。当我们从sp3(烷烃)sp2(烯烃)sp(炔)杂交,负电荷的稳定性增加。所以炔烃和烷烃相比非常酸。

negative-charge-stabilized-as-hybridization-includes-more-s-orbitals-alkynes-most-acidic-most-stable-conjugate-base

7所示。一种特殊情况:芳香性

一种特殊情况是芳香性——通常处理当日的前几周的有机化学——这是一种特殊类型的稳定表现出一些共轭分子。没有进入细节,我只是说如果共轭碱芳香,这将导致一个巨大的增加酸度相对于类似(但non-aromatic)分子。

aromaticity-can-increase-acidity-such-as-cyclopentadiene-pka-of-16-because-conjugate-base-is-aromatic

(展望未来:介绍了芳香性)

8。你会怎么做当试图评估多个因素影响酸性?(剧透:这就是pK一个是)

每当负电荷的问题稳定出现,因此应该的问题酸度碱度。这些产品是编织在一起。

到目前为止我刚刚谈到的趋势。但是你会怎么做当你需要比较两个物种的酸度不相关的趋势,丙醇和H2年代?您如何进行?

在这种情况下我们要诉诸的结果实验测量,下一篇文章我将讨论我们如何做到这一点。

在下一篇文章:(4)- pKa预排的酸碱反应


笔记

评论

评论部分

16的想法”预排的酸碱反应(3)-酸度的趋势

  1. 这是一个很好的网站!我想知道你计划来解释材料(或如果你已经在你的网站),涉及这个问题:在pH值是什么terfenidine (pKa = 8.6) 85%电离?我应该如何解决和理解这个问题吗?

  2. 詹姆斯先生,非常感谢你的在这里工作。
    几个问题:
    1)为什么碱度的氮原子电负性降低而增加?它阻碍了电子捐赠能力如何?

    2)为什么碱性阴离子减少组吗?(例如,CH3-O -比CH3-S基本)

    3)为什么比甲氧基甲烷N-methtyl-1-methanamine更基本的吗?

    1. 2)由于极化率,CH3-O -比CH3-S更基本。
      硫、更大的原子,可以分散其负电荷比氧气。因此,氧气是更不稳定,更密集,H +和欲望。

  3. 这个网站是真正有用的。谢谢詹姆士!这一天我真的理解酸被强和弱的原因. .当我去找老师问为什么你好强,他只是问我是否不知道这个基本事实也. .今天我明白它的不是事实和它有一个原因是强. .也希望我的老师可以从这个网站. .

  4. 嗨,詹姆斯!伟大的文章,很享受。:)

    发现一个错误在第二节的最后一句话,极化率:

    你写的:

    “碘离子,被大大大于氟离子(206点和119点)更稳定,这意味着比氢氟键设定h是一个强大的基础。”

    它不应该…h -“…比氢氟键更酸。”?:)

    谢谢你一个巨大的资源。

  5. 为什么碱度增加从一个芳香胺类和硝基substituint稀稀拉拉的位置然后从帕拉帕拉和元吗?它有与归纳影响或resonace影响?

    1. 这是个很好的问题。这是一个结合* *感应效应和共振效应虽然共振更为重要。两个邻位和对位,共振将允许负电荷放在硝基的氧气,这是稳定。然而由于NO2是接近胺在昊图公司,它将有一个更大的诱导效应。这就是为什么它是一个更强的酸(即更稳定的共轭碱)。元的位置不能通过共振稳定负电荷,这是酸性的。

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