烯烃的反应
烯烃加成反应的立体选择性:Syn vs反加法
最后更新:2022年11月17日|
在烯烃加成反应的立体选择性:“Syn”与“反”
- 有大量的烯烃加成反应。让他们所有的直,它有助于把他们分为家庭根据债券的模式形成和破坏。
- 除了加成反应的区域选择性(通常是由马氏规则)这是有三个反应的立体选择性的重要模式。
- 在一个模式中,加成反应给syn和反产品的混合物。一个例子是H-Br烯烃
- 在第二个模式中,加成反应给反产品。这方面的一个例子与Cl2 Br2或氯化溴化
- 第三个模式给syn产品。
表的内容
- 一组观察反应烯烃加成立体化学,没有人提前预测
- 添加H-Br烯烃不是立体选择,给出了一个大致相等的“Syn”和“反”产品的混合物
- 添加溴烯烃Stereoseletvie,给予“抗”立体化学
- 烯烃的加氢Pd-C和H2是有选择性的添加立体化学吗
- 摘要:烯烃加成反应的立体选择性
- 笔记
1。一组观察,没有人提前预测,直到他们做实验
在最后发表在烯烃加成反应,我们讨论了两个关键的主题寻找除了反应:regiochemistry(换句话说,什么是最受欢迎的方向π键断裂)。这篇文章是关于第二个主题除了烯烃的反应:立体化学。
我们要看三个关键反应的烯烃,看看他们每个演示不同的立体化学除反应模式。
今天我们来看看这三个反应是哈佛商业评论,溴化溴2和加氢Pd-C和H2。然而,后来我们会发现这些反应的特点是一个特定的“家庭”的反应加成反应。(碳正离子的途径,“三人圈”的途径,“协同”途径)
记住,这些是结果实验。他们是观察。没有先验知识,是不可能从第一原理来预测如何进行——那些发现这些反应在1800年末和1900年初的现在不知道我们知道。
稍后,我们将使用这个证据做出假设这些反应是如何工作的。让我们看看。
2。添加H-Br烯烃不是立体选择,给出了一个大致相等的“Syn”和“反”产品的混合物
第一个例子:让我们来循环分子喜欢1,2-dimethylcyclohexene和治疗用氢溴酸(哈佛商业评论)。这是我们得到的。
在前面的帖子我说忽略所有的破折号和楔形,因为以后我们会处理这些问题。“之后”是现在!
检查H和Br的位置。注意左手产品中,H和Br相反的戒指,而在右边的产品,它们的同侧吗?这两个化合物是不一样的,他们都是“立体异构体”。“连接”的每个分子是相同的,但是他们在空间不同方向!
在左边的产品,Br和H在两端的环。换句话说,H和Br补充道相反的起始烯烃。我们对该关系的术语是“反”*。在右边的产品,Br和H的同侧环(因此也增加了相同面对烯烃)。我们对该关系的术语是“syn”。
所以这个反应的一个特征是它产生混合物syn和反产品。他们存在在大致相等的数量在这个例子中,但关键是不的机制有选择性地产品交付syn或反。任何对这个反应机制我们建议将必须能够解释为什么我们最后这两个产品的混合物。
更多信息,见这篇文章:烯烃加成模式# 1:碳正离子通路
3所示。添加溴(Br2烯烃)是立体选择,“反”立体化学
让我们看看接下来的反应是不同的。当我们把一个烯烃与卤素如Br2(通常在卤化溶剂如CH2Cl2CCl或4)使用1,我们获得以下产品2-dimethylcyclohexene。
再次,注意破折号和楔形。在这里,请注意,我们观察只有“反”的产品没有一个“syn”的产品。换句话说,反应强烈有选择性的为一个立体异构体。我们可以走得更远,说的完全没有“syn”产品,反应立体定向“反”。只有形成一种立体异构体。
我们将会看到,这种模式是观察到的其他反应物类似于Br2。再次,任何机制我们建议将不得不考虑我们只有“反”的产品,没有一个“syn”。
更多在这个家族的反应,见:烯烃加成模式# 2:三人环通路
4所示。烯烃的加氢Pd-C和H2“Syn”添加立体化学选择性吗
最后,让我们来看看一个第三类加成反应。当1,2-dimethylcyclohexane处理氢气和钯催化剂(Pd-C),结果如下:
注意这个反应的唯一产品是一个两个氢添加到相同的烯烃(“syn”立体选择性)。氢的产品添加到相反的脸没有观察到。这是一个高度的一个例子立体选择的反应。机制再次将不得不解释为什么我们只获得syn这个反应的产物和没有一个反产品。
这个家族的反应,看到的烯烃加成模式# 3:“协同”的途径
5。摘要:立体选择性的Syn vs反产品烯烃加成反应
这篇文章的重点密切关注加成反应的立体化学。
有三个主要类别的烯烃反应途径:
- non-stereoselective混合物的syn vs反产品(例如H-Br烯烃)
- 反应,立体选择反产品(例如Br2烯烃)
- 反应,立体选择syn产品(例如Pd-C / H2烯烃)
不同的试剂可以导致非常不同的立体化学的结果——一个点通常由有机化学教师进行测试。立体化学是组织的关键主题1 !
在下一篇文章我们将开始看一些更详细地反应。
在下一篇文章- - - - - -马氏规则的像
是否可以添加Br2或氯烯烃在“syn”时尚?
不,我知道。但如果你执行溴化在一个高度极性溶剂,它将不再是立体定向,可能由于反演的两倍。一个经典研究芪发现顺式和反式对称二苯代乙烯给类似的产品在强极性溶剂混合物:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jo01059a097
使用H2 / Pd-C加氢的炔烃,《华盛顿邮报》说
“注意这个反应的唯一产品是一个两个氢添加到相同的烯烃(“syn”立体选择性)。氢的产品添加到相反的脸没有观察到。同样,这是一个高度立体选择反应。机制再次将不得不解释为什么我们只获得syn这个反应的产物和没有一个反产品。”
但是只有一个立体异构体组成,它是一个立体定向反应?
是的,反应是立体定向。立体定向反应都是立体选择。
请告诉我我在哪儿能得到反& syn加法和消除反应的例子吗?
之外的如哈佛商业评论1,2 -二甲基环己烯是non-stereoselective导致等量的syn和反产品。然而我发现反应提到立体选择导致主要反在15.节。我3月5日的高级有机化学。你能解释机制吗?
介绍有机化学的目的,我们通常说HCl除了不是立体选择,因为我们正在努力传授知识,碳正离子是平的,可以接受来自任何一方的攻击。在实践中增加哈佛商业评论烯烃是更复杂的。
加氢立体选择或立体声具体吗?
立体定向,尽管所有的立体定向反应也立体选择。
如果顺式烯烃经历syn之外是什么产品
这些规则只适用于循环和叔碳原子分子吗?在任何级别的碳或这个工作吗?
任何级别。这些规则适用于所有的烯烃。
哪种类型的消除酒精Ko =哦显示吗?
E2,而不是与这篇文章有关。
Rxn甲基环己烯与D2in倪和热量
加氢。Syn立体化学的新c - d债券。
请先生,是立体定向反应一样antimarkovnikovs反应
马氏“选择性和区域选择性的反应,没有立体选择性。
为什么反立体异构体不会表单添加溴1,2二甲基环己烯?
仔细看。反产品* *形成。
在编写rxn的产品时,你如何确定原子dash,楔形或没有?原子似乎想改变方向后rxn…为什么?请建议。谢谢你！
视情况而定。这是一个非常模糊的问题。如果你是反应烯烃X2反应,产品将只反。画出X2反应机制(例:Br2),您将能够看到X X2可以从顶部和底部连接的碳由于其p轨道。只要你的楔形和破折号化学意义,你很好。
但你如何决定哪些化合物经历syn和反其次假设有反应的1甲基人力车hex2ene MCPBA使用然后使用水O18放射性氧然后添加会决定根据MCPBA或水。并请告诉如何决定其syn或反。
感谢和问候
11日SAHIL聊
攻击将首先MCPBA转换二烯环氧化物。水将会与环氧化物反应形成的。将反加法,原因参考机制从所罗门(最好是)从一本书或互联网。
我们怎么知道反应所得通过syn或反加法时预测反应的主要产品吗?
通过实验。和阅读课本的这些实验的结果。您将了解每个试剂是不立体选择,立体选择“syn”,或者立体选择为“反”。
的名字1 2-dimethylcyclohexene ene之前为什么没有位置号——(表明双键在哪里)
我应该把它放在。但一般如果你不看到许多ene之前它是安全的假设之间的双键颈- 1和c - 2。
有什么方法可以添加两个氢原子在双键的反时尚吗?我看到你说只在syn氢化发生。
不能做在一个步骤在一个普通的烯烃。这是可以做到的与减少溶解金属炔,然而。好问题!
你才华横溢的谢谢!
第三反应,我明白,这是一个syn…。然而,假如这是一个楔形或少量syn之外?
没有,但都必须一个楔子,或都有少许…。
不,只要它们都楔形或两个破折号。