醇可以作为酸或碱(以及为什么它重要)

醇:共轭酸是一个更好的离去基团,共轭碱是一个更好的亲核试剂

在上一期,我们探索了一些属性和醇类的命名法。我们说醇沸点较高由于氢键,我们通常把醇分成类别“主”,“中等”,“叔”(与独特的点头,“甲醇”)根据有多少碳附着在C轴承羟基。

现在我们把脚趾的一点,我们要开始看关键反应醇。我们将在这篇文章中,讨论开始酸碱反应醇。我们会看到,这些反应真的“建立”的很多反应我们稍后将在本节中看到。

表的内容

1. 回顾两个醇的早期反应
2. 中性醇只倾向于接受反应活性亲电试剂
3. 酒精是一种更好的亲电试剂的共轭酸
4. 酒精是一种更好的亲核试剂的共轭碱
5. 摘要:使醇更活泼
6. 笔记

---

1。回顾前两个反应的醇类:碳正离子和Halonium离子

然而,在去那里之前,我们先回顾醇的反应我们已经看到没有明确酸碱反应。确实有只有两个。

• 首先,我们已经见过醇与碳正离子反应会给醚。碳正离子可以来自的质子化作用烯烃(1)路径或从“电离”(也就是说,失去一个好离去基团)的一个烷基卤化物或类似的原始材料。这一反应是分类的年代_N1反应。

• 其次,我们也看到,活泼,带正电,三人环中间体如halonium离子和mercurinium离子也可以被大多数取代碳醇吗(”马氏“除了)给“光环醚”(halonium离子)和醚(如果我们使用Hg (OAc)₂然后再添加NaBH₄)。请注意,酒精是这里的溶剂。

2。中性醇只倾向于接受和极其被动的亲电试剂反应

你注意到这两种反应物的东西(碳正离子和“三元环中间体)之间有什么共同点?他们都是非常被动的亲电试剂。

有点像让醇作为亲核试剂试图让熊猫在动物园里交配。这只发生如果女性(亲电试剂)是令人难以置信的角质。显然,这不是经常。注1。

为羟基离开团体,算了吧。为了让我们看到离去基团离开的年代_N2,E2反应,它必须是一个相当弱碱。(看到帖子:是什么让一个好的离去基团)。羟基(HO)和烷氧基(RO)组都是相当的强大的基地,因此可怜的离开组织。

这里的底线是,R-OH不是特别活性的羟基的亲核试剂或亲电试剂,为自己。

但是,像沮丧动物园的工作人员们在某些时候必须有这样的疑惑:我们不能找到一些壮阳药,可以加快这一进程?

虽然我目前不知道熊猫的壮阳药方面取得的进展,我可以告诉你,它实际上非常简单,使醇更活泼。

想想我们前面已经探讨两个概念。离去基团能力和亲核性。

3所示。酒精有更好的共轭酸离去基团(因此更好的亲电试剂)

羟基(HO)贫穷l抛开组因为他们强大的基地。

然而,如果我们使质子化(添加酸),然后我们得到一个氧鎓离子(R-OH₂+)。的离去基团现在是H₂O -弱碱和一个伟大的离去基团。氧鎓离子更好建立参与反应等_N1,E1以及(很少)_N2,E2。

这样一个简单的与酸反应转换相对无聊酒精R-OH物种更好离去基团,R-OH₂(+)。

由于质子化了的酒精有更好的离去基团,这也使它更好亲电试剂。

的共轭酸是一个更好的离去基团!

4所示。酒精是一种更好的亲核试剂的共轭碱

羟基R-OH可怜的亲核试剂因为他们是中性电子对是紧紧地氧气。

然而,如果我们删除一个质子(通过添加一个基地)然后我们得到一个醇盐离子(RO)更高的电子密度,和是一个更好的亲核试剂(作为强碱)。醇盐离子在置换反应(年代更被动_N比中性醇2),因为他们是更基本的中性醇,更多的反应E2反应。

如此简单治疗基地转换相对无聊酒精到优秀的亲核试剂(和强碱)罗(-)。

的共轭碱是一个更好的亲核试剂!

5。摘要:使醇更活泼

添加或删除一个质子可以有一个激烈的反应性的影响酒精。

这里是一个摘要图片:

所以这篇文章的底线是转换酒精到它的共轭酸使它更好离去基团(设置_N1,E1反应,大部分)而转换酒精到它的共轭碱使它更好亲核试剂(设置_N(2)和一个更好的基础设置E2)。

这是老新闻-”共轭酸总是更好的离去基团”、“共轭碱总是更好的亲核试剂”——但又值得关注,因为我们将会看到这些模式一次又一次的醇的反应。

在下一篇文章中,我们将进入更详细地讨论这些酸碱反应的醇类,并使用我们学会找出如何将这些概念应用到极限的替换和消除反应。

在下一篇文章:醇(3)——的酸度和碱度

---

笔记

注1。罕见的但它显然会发生。NSFW(尤其是如果你是一个熊猫)链接到一个幸福的夫妇在华盛顿动物园