烯烃的反应
马氏的HCl烯烃
最后更新:2022年11月17日|
介绍“马氏加成”(“马氏规则”)
- 当我们添加氯烯烃(或其他酸),主要产品找一个地方Br增加了吗大多数代替碳烯烃(即最多的碳碳直接连接)和H增加了至少取代碳(即最低的碳碳原子直接相连)。
- 这就是所谓的“马尔科夫尼科夫规则”。
- 它的原理在于通过一个中间这些反应进行碳正离子和碳正离子稳定性随附碳原子的数量。
表的内容
1。的常见模式这三种添加盐酸反应的烯烃吗?
开始与烯烃加成反应!
讨论了“区域选择性”的概念和烯烃加成反应的立体选择性,让我们回到“区域选择性”。
我们早些时候说,盐酸的反应和哈佛商业评论(等)与烯烃是“特定选择的”。在本帖里,我们举几个例子的特定选择的反应的观察和跟踪他们回到俄国化学家在1880年,弗拉基米尔·马氏。(在在下一篇文章,我们将展示如何将这些观察结果给我们重要的线索这个反应的机制)。
测试时间:让我们来看看你是否可以识别的模式在以下3反应。仔细观察。每个主要的产品有什么共同点呢?
希望你可以看到,在每种情况下,我们打破碳碳(π),形成一个新的碳氢键和C-Cl债券。但还有更多。
2。主要产品是氢增加了碳的π键最氢
主要产品在每种情况下总是一个氢的位置增加了pi-bonded最氢,碳和碳最少的氢氯补充道。
换句话说,这个反应特定选择的。(见烯烃加成模式:区域选择性)
来描述,“大多数替换”这个词经常被扔在很多,这是一个图形化的解释:
对于我们的目的,
- “大多数代替“碳的碳烯烃与最碳(或“更少数量的氢”,如果你喜欢)。
- “更少的代替“碳的碳烯烃是附加到最少的碳(或“更多的氢”)
3所示。盐酸,哈佛商业评论,和其他酸烯烃遵循“马氏规则”
这种模式并不是唯一的盐酸与烯烃的反应。它还适用于哈佛商业评论的反应,嗨,和其他强酸烯烃。这个经验观察是首先指出在1870年弗拉基米尔马氏和区域选择性已成为这种模式被称为“马氏规则”:
”当一个不对称烯烃与卤化氢反应给一个烷基卤化物,氢增加了更多的碳,氢取代基,和卤素取代基碳有少数量的氢”
好像是为了证明这一点,看看这个反例:
注意在这种情况下,我们有一个烯烃都附加到相同数量的氢- >“同样替换”。在这种情况下,没有一个明确的“主要”的产品。两种产品(在这种情况下,3-chloropentane 2-chloropentane,如果你按照IUPAC)形成在大致相等的金额。
4所示。为什么“马氏规则”这是工作?
当然,关键的问题是“为什么这是”?化学规则,只是说八氯只会增加其氢碳包含大多数氢并没有真正帮助我们理解正在发生的事情在一个基本水平。
它也不能帮助我们理解如下的反应,发生了一些意想不到的地方。的氯最终如何远碳呢?
(这是一个——重排反应看到烯烃加成反应与重组]
在下一篇文章中,我们将把所有的实验信息,试图提出一个假说解释了这些观察的一种机制。
在下一篇文章:马氏规则——为什么这是它的工作原理
笔记
(高级)引用和进一步阅读:
- 早期例子
的立体化学的溴化氢,2-Dimethylcyclohexene
乔治·s·哈蒙德和托马斯·d·Nevitt
美国化学学会杂志》1954 76 (16),4121 - 4123
DOI:10.1021 / ja01645a020
纸从50年代初教授乔治·哈蒙德(哈蒙德的假设)在哈佛商业评论的机理除了1日2-dimethylcyclohexane。他更喜欢一个共同通路,尽管这可能由于他雇佣的条件——在戊烷,非极性溶剂,极地中间体是不好的。 - 机械的研究
氢氯化反应的乙酸环己烯。动能和产品研究
罗伯特·c·费伊,迈克尔·w·汉和c·艾伦麦克弗森
美国化学学会杂志》1970 92 (9),2810 - 2815
DOI:10.1021 / ja00712a034
详细的动力学研究盐酸的加入乙酸环己烯,讨论可能的三阶机制(率=k(环己烯][HX]2)。 - 实验的程序
SPIROANNELATION的烯醇硅烷:2-OXO-5-METHOXYSPlRO[5.4]癸烷李,t . v .;波特,j . R。Org。Synth。1995年,72年,189年
DOI:10.15227 / orgsyn.072.0189
在上面的第一反应过程包括两个步骤,除了哈佛商业评论的双键和转换醛二甲缩醛。
谢谢你,詹姆斯。但是我有一个问题。有消息称,小产品我们认为这里不形式。所以它形式或不?
少量的“anti-Markovnikov”的产品总是形式。一个大概的估计是80/20的比例马氏anti-markovnikov但可以相差很大。
你是正确的。固定的,终于!
错误:在第二节中的图表,红色和蓝色的标签是错误的。
位阻马氏原因吗?
不,这是与位阻无关。
这些笔记可以帮助我清除我的疑虑也帮助我很多在我的教程
奇妙的解释
在这个网站上我碰巧碎秸,她是伟大的神奇!然而最后的问题。甲基
CH3-C-CH = CH2
甲基
氢氯化反应rxn与你写的下一篇文章与这个有关。的部分酒精转变你显示H取自HCl遵循马氏的;然而,并不是在这里. .我可能是错的但是上面这个例子使我大混乱的矛盾关于文章:马氏规则——为什么这是它的工作原理。