格氏反应和合成(2)

更格氏实践问题,这一次将氧化

这是今天的总结的文章合成将格氏试剂和氧化剂。

转换成叔醇醛可以执行,如果我们开始格氏反应,氧化产生的二次酒精,然后执行第二个格氏反应。我们会看到,这些综合体规划是逆向思考的关键。

表的内容

1. 解决考试常见的合成问题
2. 缺失的环节:氧化
3. 从最终产品的工作
4. 摘要:格氏练习题将氧化
5. 笔记(包括奖金问题)

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1。解决考试常见的合成问题

在最后发表我们看到了如何使用格氏试剂方法合成一些相当简单的问题。我们学会了如何思考从最终产品(醇)适合格氏反应的前体(醛、酮或酯)。

在本帖里,我们将把它一步,通过融合一个反应你可能见过,但不是在这种情况下。

例如:这是一个相当常见的一种考试问题用格氏试剂。

鉴于所示的醛,如何构建它右边的三级醇将格氏反应合成?

当你考虑一件事,应该是很清楚的。它不能在一步中完成。毕竟,我们已经看到,我们可以将乙醛转化为二级醇通过格氏反应,同样酮叔醇,但连接叔醇醛需要一个中间步骤缺少下面的计划。

你看到失踪的地位是什么?

我们需要一种方法来二次酒精转化为酮!如果我们能找到这样的反应,然后我们会有一个3反应链的叔醇醛。

2。缺失的环节:氧化

让我们看看,二级醇- >酮转换更密切。它看起来应该很熟悉。注意我们如何打破碳氢键,形成切断在同一个碳(看到这个如果你有麻烦,别忘了,有一个“隐藏”或
碳氢键“隐含”的碳轴承哦)。

任何时候我们形成一个切断债券的碳氢键我们看一个氧化反应。

现在,实际上,我们如何使这一转变呢?大多数教科书将显示试剂的使用吡啶chlorochromate(PCC)或越来越多的Dess-Martin Periodinane或Swern氧化。我们覆盖了这些在前一篇文章氧化。

添加这一步合成,现在我们有一个酮准备接受另一个格氏试剂形成所需的三级醇!

(化学专业,这些试剂是真正的冰山一角。试剂的列表,将改变一个二级醇酮却相当长)。

3所示。从最终产品的工作

这个拼图的完成,现在我们的工作从我们的最终产品(这被称为“retrosynthetic分析”——用格氏反应,对一些具体的例子再次见到最后一贴想出一个计划来构建从起始叔醇醛。注意:这不是唯一的方法。合成一个“选择自己的探险”方面,学生时而发现令人沮丧的和鼓舞人心的一个特征。

(注意,Mg卤化物的选择是完全任意的。你可以选择任何除氟(F)和我想砹,可笑的短暂的)

我们把这样的条件很明显这个合成会是什么样子的前进方向。这里省略溶剂,虽然你可以写“以太”或四氢呋喃在格氏试剂,如果你想提供更多的细节。

(奖金问:至少你能想出一个计划对于这个分子,包括格氏反应?)

4所示。摘要:格氏练习题将氧化

总结:我们可以从适当设计的三步合成叔醇醛和格氏试剂通过合并一个中间氧化步骤。这是一个非常常见的一种考试的问题。

在下一篇文章中,我们将从格氏试剂转移到第二个重要类型的有机金属,虽然不是一个基于Mg但铜。这些试剂称为吉尔曼试剂,有机化学中有非常特殊的性质和用途。直到下次!

在下一篇文章:吉尔曼试剂(Organocuprates):它们是如何制造的

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笔记

注1。奖金问题:尝试做这些问题!