二烯烃和MO理论

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热力学和动力学产品

最后更新:2022年10月24日|

热力学和动力学的产品购买决策(和二烯烃之外)

一篇关于得到你支付,如何翻译“运动控制”和“热力学控制”的HCl丁二烯。

表的内容

  1. 一个类比:花更多的质量工具,和购买廉价的工具,打破,不断需要更换
  2. 动力学和热力学控制除了双烯酸
  3. 的反应坐标图1,2 - 1,4 -添加盐酸丁二烯
  4. 笔记

1。一个类比:花更多的质量工具,和购买廉价的工具,打破,不断需要更换

首先,一个解释。我的爸爸去世了。所以在商务部基本上一直保持几个星期。生活正在恢复正常。

下面的讨论与上述无关,除了我爸爸最好的朋友他挖苦地说:“当他打开钱包,飞蛾飞出”。我想我分享这种特质对很多东西。但我不吝啬开罐器。这是为什么。

大约10年前,我住在蒙特利尔我非常穷,和我的厨房配备了项目可以从一元店。包括一个开罐器我支付1.14美元(在加拿大,他们打你努力销售税)。

在这个小金融冲击,生活是更好的。我现在可以吃罐头意式馄饨。然而这种状况并没有持续多长时间。

在下周我的开罐器开了1.14美元(不!)相隔三个或四个罐之前飞虽然试图撬开一个800毫升可以布拉沃意粉酱。所以我回到我开始的地方:没有开罐器工作。

这一次我决定不会螺丝,所以我去了当地的加拿大轮胎,拿出6.99美元。这是更痛苦的,但是我收到的是优质的开罐器。它也没有让我失望在随后的几年,通过(虽然有点生锈的)。

如果我们比较这两种情况:

愚蠢的类比热力学和动力学控制涉及购买蹩脚的和良好的开罐器和能量壁垒

这与化学?

2。动力学和热力学的产品除了双烯酸

好吧,它就像一个发生在强烈的酸(如盐酸、盐酸)丁二烯等某些二烯烃。两个产品是有可能的:1、2-product和1,产品。

丁二烯+盐酸给共振稳定的碳正离子和两个过渡状态给12加法和14分别添加

三个笔记:

  • 丁二烯,盐酸的加入导致共轭碳正离子上。注意,共振形成顶部上的正电荷多取代碳,因此对混合的贡献高于共振形成底部,由正电荷的主要碳。
  • 在Cl的袭击- - - - - -共振稳定的碳正离子,可能有两个网站的攻击。在攻击的过渡态碳标签c - 2(上)请注意,有一个部分双键之间的颈- c - 4,正电荷是本地化的c - 2。在攻击的过渡态碳标签c - 4(底部)注意部分双键是c - 2和颈之间的正电荷是c - 4本地化。顶部过渡态能量会降低,因为,正电荷本地化最取代碳。
  • 现在看看最终的产品。顶部过渡态的产物之外[1,2]有一个mono取代烯烃(一个碳取代基),而底部过渡态(1,4)导致双取代的烯烃。自烯烃稳定性随取代基的碳的数量,产品将更热稳定。

简而言之,动能的产品(在这种情况下1、2)更容易形成,但热力学产品(1、4)更稳定。

3所示。的反应坐标图1,2 - 1,4 -添加盐酸丁二烯

反应坐标图是这样的。

动力学和热力学控制能量图的hcl除了丁二烯在不同温度根据条件12或14个产品将支持

每个反应始于二烯,然后进展通过一个过渡态(B)形成共振稳定的碳正离子,接受攻击通过D给最终产品E过渡状态。

的高度在通讯过程的每一步都与整体能量。

  • 当温度低时,有足够的能量形式,2-product——就是这样。产品的比例是由反应速率(即过渡态D)的高度,这样的反应是动力学控制
  • 当温度高,有足够的能量形成了1,2 - 1,4-products。此外,反应形成产品可逆的(即有足够的能源从E→D和那里回到c。在这种情况下,产品的比例是由相对热力学稳定性(E)的高度,这样的反应是说下热力学控制

这有点像买开罐器。有较低的屏障买最便宜的,但更昂贵的往往是更稳定的产品。

本杰明·格雷厄姆说,“是你付出代价:价值就是你得到的。”


笔记

注1。开罐器类比不进入事物的“可逆性”部分。但是如果你有一个人口众多的人,作出相同的决定,有豪华的人口/蹩脚的开罐器应该同样段根据成本和可靠性的函数可用资源。注意,如果该产品稳定,没有人购买更换,公司就要破产了。这就是计划报废。

注2。不是所有的增加双烯遵循这种模式。重要的是能够独立评估相对碳正离子稳定性和烯烃置换模式为每个给定的二烯。不会自动假设“1 4”的产品总是最稳定(环戊二烯,例如)。还好一段时间,尝试2,5-dimethyl-2 4己二烯。

注3。当你买一个项目从一元店移动部件,购者自慎。

评论

评论部分

19日的想法”热力学和动力学产品

  1. 如何处理温度?我的意思是什么范围应考虑温度高和低。
    问问因为温度40℃的声音低但它是热力学控制条件

  2. 亲爱的詹姆斯,

    形成的时期,是活化能热力学产品总是比动力产品,和是一个热力学产品总是比动能更稳定的产品?

    基本上,我能找到这样一个东西作为一种廉价的开罐器,会持续下去吗?

  3. 嗨,詹姆斯
    谢谢你的很棒的类比你开罐器事件我现在理解动力学和热力学控制的区别。我的下一个问题是;除了反应reversability,有没有一种方法来预测一个特定的反应是否会在热力学或动力学控制?或者是可逆性的主要因素?
    我的问题出现了,因为在课堂上介绍的二烯反应有些人知道立即反应是否underthermodynamic vs动力学控制没有信息的主要产品,所以我想知道他们是如何做到的我也可以。

    1. 如何知道一个反应动力学和热力学控制?正如你提到的,可逆性是标准的关键。
      不可逆性,没有热力学控制。

      没有固定的温度我可以引用到你,但是如果你看到“回流”,“热”,或“δ”符号,这是一个线索可能是热力学控制。

  4. 一个碳正离子的解释是比另一个更稳定的误导。彼此的两个碳正离子共振结构——这意味着他们是相同的碳正离子。是同一物种,它们形成以同样的速度。1说,如果你使用一个不对称二烯3-pentadiene,那么会有两种不同的碳正离子并不共振结构,和更稳定的碳正离子会青睐,与质子添加碳1形成carbcation和两个次要的烯丙基的共振结构,而不是增加碳4给碳正离子与烯丙基的主要和次要的烯丙基的共振结构。

    更稳定的碳正离子可以继续给1,2 - 1,4个产品,但产品都是由相同的碳正离子。1,2-product动能产品更好的解释的邻近效应,1,产品更取代,因此更稳定。

  5. 尽管碳正离子稳定性随替代,不是取代烯丙基的碳正离子(形成的1、2之外)最稳定的,即使它不是三级?沿着相同的路线,是一个烯丙基碳正离子比第二个更稳定的碳正离子,即使它在一个终端碳呢?谢谢!

    1. 简短的回答是肯定的。

      长一点的回答:这里有两个因素在起作用:增加替换,和共振。

      为了比较这两个因素的相对影响,有必要检查实验数据。

      一个例子是看不同烷基、烯丙基卤化物的电离率,发现3月的先进有机化学——具体页面引用逃避我,因为我的书是在其他地方。

      这些数据表明,主要的烯丙基的碳正离子比二级碳正离子更加稳定。

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