循环二烯烃和Diels-Alder亲二烯体反应

循环二烯烃(如环戊二烯)和循环亲二烯体Diels-Alder反应

最后文章在本系列中我们介绍了Diels-Alder反应。我们看到,无论多么复杂的二烯或亲二烯体,或无论如何取代基相连,债券形式和破坏的模式总是相同的。

这也适用于的反应循环二烯烃和亲二烯体,尽管它需要练习来适应它!

表的内容

1. Bond-Forming /键断裂模式所有Diels-Alder反应紧随其后
2. 循环二烯烃和Diels-Alder亲二烯体
3. 应用关键Diels-Alder Bond-Forming / Bond-Breaking模式循环二烯(环戊二烯)
4. 把Diels-Alder产品视角
5. 例如:1,3-Cyclohexadiene Diels-Alder反应
6. 第三个例子的环二烯:吡喃酮
7. 循环的亲二烯体Diels-Alder反应
8. 信任模式,即使只长相怪异的亲二烯体
9. 笔记

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1。Bond-Forming /债券打破Diels-Alder反应模式

在一昼夜的桤木反应,这三件事总是发生:

• 3π键断裂
• 2σ键和一个π键组成
• 一个新的六元环的形成

这里的基本模式:

2。循环二烯烃和Diels-Alder亲二烯体

好的。让我们的复杂性。

很明显,Diels-Alder形成一个新的六元环。

但是如果你的二烯已经一个环的一部分吗?

例如,以下Diels-Alder的产物是什么?

如果我有一只鸭子在每一次我看到一个学生挣扎在这个例子中,会有许多的嘎嘎叫在我的后院。我也会严重违反当地市政章程的牲畜。因此,今天的文章致力于循环二烯烃和亲二烯体。

3所示。应用关键Diels-Alder Bond-Forming / Bond-Breaking模式循环二烯(环戊二烯)

这样的例子我的第一个建议是它可能有助于阻止所有不必要的部分,这样你就可以专注于核心的反应。所以我们叫碳连着两个颈- 1 c - 4,“即”,给它一个颜色(灰色),让我们专注于二烯本身。

接下来,让我们应用模式。

债券的模式形成和破坏(上图)说任何关于打破或形成债券即?不。

所以不要碰即!:-)

模式给了我们以下的分子:

4所示。把Diels-Alder产品视角

注意,我们已经画了产品分子(2.2.1)bicyclo-2-heptene从“鸟眼视图”,即从上面。这是最简单的方法。麻烦的是,它不是真的传达产品的立体化学。

因此,在二环产品形成时,你会经常看到的是,它将在“观点”,即。从侧面。

这使很多学生失去。

分子三维对象就像许多其他物品在我们的日常生活。所不同的是,你可能不太熟悉分子是什么样子比你从不同的角度,说,汽车。

这是一个简单的类比:

有意义吗?我希望如此。

5。例如:1,3-Cyclohexadiene Diels-Alder反应

好吧。让我们试试另一个环二烯。1,如何3-cyclohexadiene吗?

如果你专注于二烯本身不兴奋的事实的循环,你应该得到以下产品:

随着环二烯的大小,变得越来越难画桥的方式,使其适合在新的六元环。两个碳的极限,甚至看起来很奇怪。

所以如果你发现画“侧面”分子扔你,我(不受欢迎)的建议如下:找到一个分子模型工具包和构建该死的事。# chemnagging

6。第三个例子的环二烯:吡喃酮

好的。让我们结束二烯烃很荒凉的例子。而这一次我们将使用一个一个实际上是实际使用的亲二烯体(dimethylacetylenedicarboxylate或DMAD)由于其电子撤回组。

等待——Diels-Alder乙炔可以使用吗?是的,特别是在电子撤回组。只是对待他们就像对待一个你的方式“正常”的亲二烯体;打破一个碳碳π键,让另一个完好无损。

很可能,你从来没有见过一个吡喃酮。没关系。只要相信债券形式和破坏模式的关键模式!

这里的产品是什么样子的。

注意使用炔Diels-Alder导致额外的烯烃在最后的产品,因为只有一个π键坏了。

“自上而下”的角度看起来很丑。很难适应羰基的六元环(我不得不欺骗和增加环的大小)。“视角”视图看起来更好,在我看来。你的老师可能会同意我的观点。因此,熟悉解读“视角”的观点,尤其是对桥接二环化合物。

7所示。循环的亲二烯体Diels-Alder反应

处理循环亲二烯体更容易,因为他们不会导致桥接二环的产品。但他们仍然值得一看。

最常见的一种循环亲二烯体你会遇到顺丁烯二酸酐:

我们今天离开这里的立体化学,因为我们只是专注于债券形成的模式,打破正确的。(尽管我们把产品的立体化学在灰度,下面)

8。信任模式——即使只长相怪异的亲二烯体!

看起来很简单吗?那么让我们把一些奇怪的对你。这是一个超热亲二烯体称为MTAD。

不要让它心灵。工作模式。

这是一个例子的π键坏了不是一个碳碳π键。我们称这些反应,“杂Diels-Alder反应”,你可能不会看到他们的入门课程。然而,打破三个π键的关键模式,形成两个单键和一个π键仍然成立。唯一的区别是,我们打破了n nπ键而不是碳碳π键。

上面的反应看起来粗糙的,真的奇怪的例子,但难道你现在看到他们,而不是,而是说,在考试中?是不是好知道无论多么奇怪,这些反应遵循大致相同的模式吗?

信任模式!

在下一篇文章:一昼夜的桤木的立体化学反应

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笔记

注1。如上所述,产品的立体化学主要是排除,这样我们可以关注bond-forming / bond-breaking模式。

让我们把它们填满。

这些“楔形”债券的即表明一个碳碳页面的“桥梁”是指出。同样的碳桥环己二烯的反应。这似乎是应用常识,因为桥接二环颈- 1分子的债券是一个楔子,c - 4债券是一个破折号(尝试构建一个模型)几何是不可能的。

在接下来的文章中我们将探讨立体化学的规则Diels-Alder通过检查如以下例子(下图)。看看你能不能分辨的关键模式!