烯烃的反应

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选择性与特定的

最后更新:2021年5月23日|

你会遇到许多转换可能会创建多个产品——同分异构体——从一个起始物料。图中所示的反应,例如(我离开了实际反应物模糊)每个表单宪法同分异构体的混合物(即regioisomers),非对映体,或对映体。

regioisomers立体异构体异构体和对映体的例子

这些反应的潜在生产多个产品既是一种诅咒和一个机会。这是一个诅咒,我们有可能创建多个产品,每个必须分开。但这是一个机会在那如果我们可以开发反应可以产生一个异构体(反之亦然)我们有一个非常有用的工具,我们可以用一个简单的原始材料——如炔——并将其转换成几个复杂的产品通过一系列的选择性反应。这是非常强大的。(因为这个原因,我喜欢说炔烃是像一个空白的画布,你可以布置他们很多很多不同的方式)。

又来了一个有机化学术语的一部分,可能会使人迷惑。我们可以有选择性的反应和具体的反应。选择性的意思是“主要”,或“几乎所有”。具体的意思是“所有”。“选择性”意味着有因素一个产品,而“具体”通常是一个迹象表明有一些固有的机制,导致一个产品。

这可能听起来像语义,但有一些分歧,为“选择性”的底线。例如,是一个反应,给你一个99:1比选择性或特定的吗?我的阵营认为99:1仅仅是“名牌”。特定的反应是100:0。我总是很小心,不要使用“特定的”,“有选择性的”就足够了。导师的意见(或教科书)可能会有所不同。

让我们来看看一些选择性反应:

特定选择的烯烃的反应和水酸为主要和次要regioisomers硼氢化反应也给regioisomers不同

特定选择的反应:这是一个原始材料形式两个(或更多)结构异构体,和一个主导。一个很好的例子就是Markovnikoff添加水。的主要产品是最取代碳之外发生的地方。机制不排除少量的小结构异构体。如图所示(注意,这个反应,形成的对映体的混合物。特定选择的,但不是拆分)。硼氢化反应的另一个例子是一个特定选择的反应:这是高度选择性代替醇越少。就像我说的,一些教师可能会考虑这个反应regiospecific,即使是> 99:1。我会证明这仅仅是高度特定选择的。

立体选择反应环氧化作用的norbornene mcpba至少阻碍脸上给环氧化作用

立体选择反应:一个立体选择反应的例子下一个图所示。2.2.1自行车显示,攻击的per-acid顶面高度青睐,从而导致主导左边的环氧化物的形成。也有少量的环氧化物在右边。

sn2立体定向总是给反转配置环氧化作用也是立体定向

立体定向反应:立体定向反应的一个完美的例子是第三个图所示。因为SN2通过反演(100%)给定起始物料会产生反向立体化学的产品。第二个起始物料(上面的对映体)会产生的对映体(100%)。两个不同的异构体经过相同的反应管汇提供两种不同的对映体。没有“泄漏”之一。

实际上有不少其他立体定向反应的例子。硼氢化反应的反应是一个(cis)之外,催化加氢(给独联体产品),添加溴双键(反产品),环氧化作用,摘要,一昼夜的桤木和更多。

也有反应的拆分。他们没有覆盖在Org 1 / Org 2,但是2001年诺贝尔化学奖给Noyori沙普利斯,诺尔斯对其发展的一些关键的拆分反应。一些最尖端的有机化学目前关心的是设计高度拆分反应。

选择性的概念不是独有的一种异构体。你可以有一个特定选择的反应,不是立体选择(如Markovnikoff添加水烯烃)以及特定选择的反应,也是立体选择(如硼氢化反应。事实上,拆分硼氢化反应的方法已被开发,因此特定选择的,立体选择(syn之外的产品)拆分。这取决于你从衬底可以形成什么样的同分异构体。

评论

评论部分

30的想法”选择性与特定的

  1. 你能解释一下这个…。分子有初级和二级胺,但只有二级胺或伯胺(特定的)与亲电试剂反应。我们所说的反应什么?

  2. 这是非常有用的…。和it would be glad …if u even emphasise on reactions that are both stereospecific and stereo selective…so that the topic becomes more clear .

  3. 为什么你说硼氢化反应特定选择的?是基于实际的实验和经验数据你看过吗?如果氢部分负电荷与硼,为什么它会增加更多的高度代替碳呢?

    1. “反应称为立体定向如果起始原料的不同只有在它们的配置转换成立体异构的产品。根据这一定义,一个立体定向的过程必然是立体选择但并不是所有的立体选择过程是立体定向。“从IUPAC,在这里。https://goldbook.iupac.org/terms/view/S05994

      这是略有不同的方式常用这个词,我相信这是在你的情况中。让我解释一下。
      环氧环氧化作用总是“syn”,永远的“反式”。这是一个结果的机制。
      把cis-2-butene trans-2-butene epoxidize他们。cis-2-butene会给你cis-2-butene环氧、环氧trans-2-butene会给你trans-2-butene,两者之间没有泄漏。这是通常所指的具体是什么。
      沙普利斯环氧化作用,你从一个非手性的烯烃(实际上烯丙基的酒精)。沙普利斯后,你可能会最终99:1对映体的混合物。尽管99:1非常高,它不是“特定的”,“有选择性的”。

      就像我说的,是常见的使用与IUPAC有时有点不同。

  4. 在我看来,一个有趣的IUPAC除了上面的解释是如何定义条款(实际上对我来说这是唯一正确的定义,尽管它有时需要年龄真正理解这意味着什么)。

    立体选择性中定义http://goldbook.iupac.org/S05991.html
    立体选择性与优惠形成一个立体异构体的反应。

    定向性另一方面(中定义http://goldbook.iupac.org/S05994.html)与化合物有不同的配置(即相互的立体异构体)给不同的反应结果的立体化学的产品(cis - trans-2-butene给不同的化合物在与溴反应)。
    使用立体定向的高立体选择性的实际上是由IUPAC气馁。这人也许更喜欢使用术语高度立体选择(可能也不明确)或完全立体选择取决于接受调查。

    这是下面的示例中所示:减少与H2 2-butyne Lindlar催化剂的存在是一个完全立体选择反应:cis-alkene完全形成。然而这并不是一个立体定向反应(至少在IUPAC意义上的)作为立体异构体2-butyne没有,可能有不同的反应。

  5. 我想知道…
    如果反应,通过碳正离子形成可以进行立体选择…例如,醇的脱水开拓E1机制。这会是反elmimation类似情况相同的反应通过E2收益。?

  6. 你好,我有一些困惑关于定向性。不是它不同的立体异构体反应物给不同的立体异构的产品,然后反应立体定向。例子,(R)反应物给构型上倒(S)产品,和(S)反应物生成(R)的产品。但是为什么顺式烯烃的环氧化反应生产只有cis-product ?

  7. 嗨,詹姆斯!我只是有一个问题关于这个示例2.2.1二环化合物所使用的例子。我真的以为你会冲产品为主,因为“尖”potruding对分子的顶面使顶面更位阻没有?

    1. 反应是立体定向和立体选择是溴之间的反应和烯烃……它是立体定向因为立体异构体得到取决于立体异构的烯烃和立体选择从给定的烯烃得到只有一个非对映异构体或对映体的一对。

    2. 立体定向反应都是立体选择,因为sterespecific反应了产品比100:0和立体选择反应需要任何比50:50。

    3. 立体定向反应可以教会setereoselective我100%。e,当选择性100%,立体选择反应的特定产品。然而立体选择反应不可以称为立体定向。

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