有机金属化合物
涉及格氏试剂的合成问题
最后更新:2023年7月6日|
格氏实践问题:涉及格氏试剂的合成运动
- 格氏试剂添加一次醛给二级醇也增加一次酮给叔醇。
- 酯的反应两次与格氏试剂给叔醇含有两个相同的R组。
所以当工作向后合成问题涉及格氏试剂:
- 二级醇可以生产两个可能的方法,这取决于碳碳键形成的格氏试剂。
- 叔醇类包含三种不同的R组可以生产的三个可能的方法,通过三种可能的酮前体
- 叔醇至少两组在哪里可以产生一个相同酯仅在的一种方法——会产生相同的两组格氏试剂,和其他R组将酯的一部分。
表的内容
1。解决涉及格氏试剂的合成问题
现在我们已经介绍了一些最重要的格氏试剂的反应实际上,是时候这些知识应用到实际问题上。通过实际问题,我的意思合成。
毕竟,在有机化学学习的每一个反应是有用的工具锻造和打破某些债券。就像一个木匠可能使用锤子、钉子、螺丝起子和各种锯建立一个表,有机化学家运用有机反应的“工具”对某种目标——从简单的组件,构建一个分子为例。
一个熟练的木匠可以想象完成表,然后想向后用什么工具来构建简单的部分。同样,有机化学家必须能够设想如何通过一个复杂的分子一系列的反应。
在这篇文章中,我们将通过三个练习显示我们如何“向后思考”从产品格氏反应的起始原料。
所以让我们开始吧!
我们如何回答这样的问题吗?
把它分成部分,当然!我们将解决A、B和C。
这是我们的计划。
首先,我们将看看我们知道格里纳的向前方向,然后使用这些信息向后的工作。采取一个简单的例子,如果你知道3 + 4 = 7,然后你可以追溯出数量必须从7给你减去3。原理是一样的,因为我们将会看到。
2。三个关键的格氏试剂反应
这里有三个关键的格氏反应我们在学习以前的文章:醛、酮、酯类。
注意,在每种情况下我们形成碳碳和打破切断形成地。的酯,格氏实际上增加了两倍,这一点是非常重要的计划,我们将会看到。
3所示。问题1:学习工作“反过来”
让我们看看第一个分子,2-pentanol。
让我们先从显而易见的。这是一个二次酒精,随着碳哦依次连接另外两个碳原子。看看我们列出的三个反应上面,我们知道二级醇可通过格氏试剂对醛。
再次,注意,我们形成碳碳和地,打破切断(π)。
现在让我们问:如果我们挥动魔棒,使这个反应的行为反过来呢?债券形式和会什么?
我们会打破碳碳和地形成切断(π)。因为这不是一个“真正的”反应,我们使用一个称为“retrosynthesis箭头”的特殊的箭头表明,这是一个“计划”反应,而不是一个实际的人。
回到早期评论减法:如果你是知道的
5 + 8 = 13
,然后问“什么号码必须远离13给5了吗?”
你刚刚已经重新排列方程如下:
5 = 13 8
当然,你很熟悉减了,但你的一年级自我可能开始想这是棘手。同样地,向后的工作在化学反应中对许多人来说是一个新事物。它需要练习应用!
回到2-pentanol:正如你可能已经注意到,实际上有两种方式去看这个反应的逆反应,因为有两个不同的碳碳键(我们叫一个和B),我们可以打破给醛和格里纳。
- 打破债券(retrosynthetically)给了我们正丁醛和甲基格利雅。
- 打破债券B (retrosynthetically)给我们乙醛和丙基格氏。
这里没有错误的答案:他们实际上同样好。
每次格氏反应后我们需要做一个温和的酸性检查,这样我们最终中性酒精。所以在正向我们可以:
(参见我切换左右:我做了第二个格氏源自Cl代替Br。是否你的格氏Cl, Br,或者我不重要——他们都工作好)。
4所示。问题2:
准备好另一个吗?让我们看看B。
第一次观察到让是C哦本身就是连着3个碳,所以这是一个叔醇。
回到我们看到的格氏反应,我们可以假设,这可能是通过酮与格氏试剂的反应。
在前面的情况下,有两种不同的方法使2-pentanol。在这里,有三个,因为我们可以打破债券,B或C“逆”的方向给我们一个3酮和格氏试剂的不同组合。
所有的都是好的!只是为了清晰起见,让我们看看他们每个人前进的方向。
再一次,我混的卤化物格氏这里,只是不同。你也可以看到许多不同的(相当于)检查格氏反应条件。
只要他们导致使质子化中间醇盐给酒精,他们很好。
5。酯类呢?(和问题3)
现在你可能会问:格氏反应与酯也给叔醇。为什么我们不能使用这个吗?
问题是,有3种不同的R组叔醇。回想一下,格林尼亚加两次酯类。因此,如果我们要计划使用一个格氏反应酯叔醇,我们至少需要2相同的R组出现。底部的图像给出了一些例子。
下面例子也是一个好的答案问题,。
C可以通过添加环己基格氏酯,或2酮和格氏试剂的不同组合。你能找到他们吗?回答下面(注1]。
这是一个有趣的东西——综合经常有许多不同的方法去解决同样的问题。在这方面,也有点像木工:即使是两个不同的木匠建造相同的表可能会使用一个稍微不同的一系列事件做出同样的事情。
在介绍有机,我们不要太挑剔你是否选择最有效的分子的合成。关键是能够到达那里。
6。摘要:格氏练习题
这篇文章是关键得到在向后看的习惯反应方向和前进的方向。如果你知道债券形式和前进的方向,您可以应用反向向后“retrosynthetically”工作的起始原料。
这是另一个原因我喋喋不休”债券形式,债券休息?”as the most important question you should ask yourself when you learn a new reaction.
在下一篇文章我们将看一些格里纳合成问题,但扔在一个新的转折——醇的反应我们已经了解了所谓的氧化。这将使我们能够建立更复杂的产品从简单的使用格氏反应前体。
在下一篇文章:格氏反应和合成(2)
笔记
测试你自己!
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你好先生。
酯的RO -群叶,形成碳正离子和此后氧捐赠LP和酮。我的问题是如果碳正离子重排可能吗?
不形成碳正离子。新切断π键形式同时切断单键断裂。这种机制被称为“消除”或有时1,2-elimination。
没有碳正离子重排是因为没有碳正离子。
-NHBoc兼容格氏试剂吗?我想做一个格氏试剂轴承-NHBoc却不成功。并从reaxys我没有找到类似的例子。
不,质子格氏太酸。只会deprotonate
谢谢你,干杯!
很高兴你找到有用的林恩。
哇真的有用尤其是复古合成产品
谢谢你有用的帖子
先生你是真的我Ogchem储蓄者
这是伟大的和一个很大的帮助。谢谢你！
很高兴听到丹尼尔!
谢谢你这么多!这是非常有用的!