置换反应
常见的盲点:分子内反应
最后更新:2022年12月6日|
今天我买了一个带(仿皮革,75美分善意)。并决定炫耀它。这是我把它在一起。
这是现在的样子:
在这一点上,你可能会说WTF:这不是带应该是什么样子当你把它在一起。因为我和其他带连接在一起。
我说:扩大你的视野的亲核试剂的亲电试剂可以见面。
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在这里你遇到的是一个典型的反应早在Org 2。形成的醚通过增加氧亲核试剂烷基卤化物。这是威廉姆森醚合成。(看到帖子:威廉姆森醚合成)
做有一定的道理,对吧?亲核试剂,亲电试剂:给产品。
这是同样的反应。完全相同的。但是我跟很多学生将两次看他们第一次看到,不知道要做什么。
不同的例子:弗里德尔工艺品芳香环之间的酰化和酰卤化物。
然后,这是相同的反应。常见的结果:犹豫。会发生什么呢?
最后一个例子:从醇类和羧酸酯的形成。费歇尔酯化。一旦人们看到这个,他们通常直接找到它。
然后把他们这个反应,这是一个难题。
这些反应都有什么共同点?
当亲核试剂与亲电试剂在同一分子,它们形成环。
因为你可能习惯看到线性分子——不是连锁店——它看起来奇怪。但是如果你仔细想想,你已经熟悉一个这样的例子:
笔记
(高级)引用和进一步阅读
的控制内部vs。国际米兰-通常是由分子反应稀释。前者倾向于在非常低的浓度(高稀释),以减少另一个分子的分子反应的概率本身。
- 环关闭反应的双官能团的分子链
Gabriello光照派和路易吉Mandolini
的化学研究1981年,14(4),95 - 102
DOI:1021 / ar00064a001
摘要图1表明,分子内5 -和六元环的形成尤其青睐相对于其他戒指尺寸。 - 环化反应。22。环化动力学的二乙基丙二酸酯(.omega.-bromoalkyl) 4 - 21戒指的范围。环张力的作用
玛丽亚Antonietta Casadei、卡罗加利和路易吉Mandolini
美国化学学会杂志》上1984年,106年(4),1051 - 1056
DOI:1021 / ja00316a039
图1也本文情节之间的关系圈大小和分子内环合,有着明显的全球最大5环。作者认为9 - 11元环的环化”在不到10浓度应该运行吗6为了摆脱进行聚合!” - 环化反应。7所示。内酯形成的动力学和激活参数范围内的3 -由23个成员组成的戒指
卡洛•加利Gabriello光明会Luigi Mandolini, Pasquale Tamborra
美国化学学会杂志》上1977年,99年(8),2591 - 2597
DOI:1021 / ja00450a031
酯化也可以发生分子内给内酯,可以预料到,5环是最青睐,其次是4和6,7,然后其他戒指尺寸(见表1)。 - 环化反应。11。激活参数的形成从.omega四到六元内酯。-bromoalkanoate离子。熵因素的作用小,common-ring形成
路易吉Mandolini
美国化学学会杂志》上1978年,One hundred.(2),550 - 554
DOI:1021 / ja00470a032
如图2所示,D年代‡分子内环合的值是相当消极和相同规模的DH‡值,这就是为什么很难支持大环分子内反应。 - (环化聚合的.omega.) - bromoalkyl二甲胺
提洛岛f .脱焦油和沃尔特·布鲁克斯
《有机化学》杂志上1978年,43(11),2245 - 2248
DOI:1021 / jo00405a033 - 立体效果的定量评价SN2闭环反应
提洛岛f .脱焦油和Narender Luthra页
美国化学学会杂志》上1980年,102年(13),4505 - 4512
DOI:1021 / ja00533a033
循环胺也可以通过分子内反应和形成都遵循同样的原则- 5 -最快和六元环形式。bdapp平台 - 邻基参与羰基氧
帕斯托和m . p
美国化学学会杂志》上1965年,87年(7),1515 - 1521
DOI:10.1021 / ja01085a019
在这种情况下,羰基氧可以援助与离去基团离去和形成一个环醚,尤其喜欢如果5 -或六元环组成。 - 规则环关闭
杰克·e·鲍德温
化学。Soc。化学。通讯。1976年,734 - 736
DOI:10.1039 / C39760000734
一个高级主题,介绍了鲍德温的环关闭规则,它允许一个预测一个特定的分子内ring-closing反应是有利的根据环大小,碳原子的杂化反应网站,和反应的关系(环外的或内环的)债券形成环。这些规则是基于经验的观察ring-closing反应。
哦,对了。谢谢你的回答。
对不起但我有一个疑问,环醚的反应仍然是令人困惑的我因为有试剂氢氧化钠和4-bromobutanol,所以得到醚亲核试剂我猜哦-丁醇的H起飞吗?基地但4-bromobutoxide强于哦——(一个网站说,pKa 4溴丁醇14.98±0.10(预测)],所以,酸碱反应如何发生?这是我想更多关于威廉姆森醚合成的一个问题。
酸碱反应是一个平衡。只要pKa的差异值小于10左右,会有一个有意义的不稳定的共轭碱的浓度,并且可以参与反应。
你能请告诉我如果有环形成的分子亲核试剂与亲电试剂的结束很长aklyl链吗?
你是最好的。感谢上帝创造人类像u。它的解释和创造性只是哇! !
我鄙视分子内反应与白色热激情,特别是retrosynthetic分析。给我一串戒指都粘在一起,我弄皱到初始位置为我的妈妈哭了。不知道如何解决它们。通常不知道链接网站的前兆是什么,或者如何系统性地解决问题。
恕我直言,这仅仅是教在有机类。大多数书籍似乎几乎没有提到分子内反应,更不用说仔细观察它,因为对学生很头疼的一个区域。当教授,这不是教得很好。经常只是似乎流行在测试学生破坏的目的。
缺乏强调这个话题对我来说似乎完全奇异考虑到非常重要的化学合成和生物化学。
“给我一串戒指都粘在一起,我弄皱到初始位置为我的妈妈哭了。”
这有我的投票最喜欢的评论。谢谢你托马斯
也许你应该提一些关于为什么这些反应通常青睐的活动?
非常有趣的这个网络,我是一个科学老师在盲人学校,有时是很难的,我教我的学生.big ! !