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最烦人的异常组织1(第1部分)

最后更新:2021年5月24日|

一个常见的抱怨你听到很多人学习英语是有很多例外。“鹅”的复数形式是“鹅”,但“麋鹿”的复数形式是“麋鹿”。这是为什么呢?谁知道呢。你只需要记住它。(编辑:嗯,在学习英语时,你必须记住它。但这并不是这篇文章的重点。也许这不是选择最好的例子)。

有机化学也充斥着很多例外(实际和明显)的学生。这不是长在你了解马尔科夫尼科夫规则,例如,你学习当这个“规则”坏了。这只是第一次的几个过程中出现的异常。

所以一个常见的方法是简单地记住这些异常,你可以记住“我e之前,除了c之后”。而记忆方法可以有效的考试测试反刍书本知识的能力,然而,任何教练希望测试解决问题的能力可以很容易地设计一个测试渲染这种纯粹的记忆努力无效。

每个异常的背后有一个深原因为什么他们做的方式发生的事,和这些原因说明更深层次的有机化学的原则。今天的文章的目的是为了说明一些最常见的背后的关键概念在Org“例外”1。

烦人的异常# 1:硼氢化反应。你了解Markovnkoff的规则后不久,你学习,当你添加一个硼烷烯烃,它添加了“相反”。这是怎么回事?有趣的是,它不是像它看起来的一个例外。事情更多的意义如果检查相对原子的电负性补充道。在所有情况下,是否添加哈佛商业评论,HCl, H3O(+),或BH3最电负性很高的原子总是增加了最取代碳,因为那是最稳定的碳正电荷。在BH3,碰巧最电负性很高的原子氢。这毕竟不是真的奇怪。

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烦人的异常# 2 -过氧化物。哈佛商业评论本身Markovnikoff除了烯烃但如果过氧化物存在,它增加了相反的方向。这里,一种方法就是记住,如果你看到过氧化物”,另一种方法。然而,这不是更努力理解在这两种情况下是相同的:就像在上面的例子中,一个缺电子的中间(碳正离子或激进)最终最代替碳。

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烦人的异常# 3 -卤化物的亲核性极性质子与极性非质子溶剂。碘是亲核试剂比F(-)在极性质子溶剂,但氟化是一个比我更好的亲核试剂(-)在极性非质子溶剂。

最重要的教训是什么?这里有三个主要趋势。1)亲核性减少了氢键,亲核试剂在质子溶剂将周围溶剂分子2)是氢键氢键能力降低,一个下来一列元素周期表中3)没有氢键,亲核性与碱性增加。

平心而论,thiis例子是艰难的,因为反对对方的关键趋势和相对亲核性不是很容易被预测从第一原理,但由于实际测量反应率。此外,碱度和亲核性是衡量不同的测量标准——一个(碱性)根据平衡,另一个(亲核性)是根据反应速率测量。没有出行必须记住这些趋势,但理解为什么他们的运作是关键。

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恼人的异常# 4 -主要碳正离子和激进分子不稳定,除非他们被共振稳定。这个例子说明了共振的重要性,这是有机化学中最关键的一个稳定因素。一般来说,任何因素允许电荷(或不成对电子,在激进的情况下)是分布在一个更大的地区往往是稳定的,否则弥补了不稳定情况的主要碳碳正离子。

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负责一些常见的“电子”的效果。在下一篇文章中,我们将看一些“立体”效应导致奇怪的异常组织1。

评论

评论部分

17的想法”最烦人的异常组织1(第1部分)

  1. 我完全同意关于极地的亲核性秩序apotti溶剂。但是,这也让我怀疑此刻的反应机理的柯南特芬克尔斯坦反应我(-)替代氯或溴氯或溴烷烃。请澄清我的怀疑。(也许我问愚蠢的问题作为一个高中学生。但是,先生请澄清我的疑问。)

    1. 芬克尔斯坦继续完成的原因不是因为亲核性的碘和其他卤化物,它是奈溶于丙酮而氯化钠和NaBr不是。这个驱动平衡对烷基碘化产品的形成。

      希望这有助于

      詹姆斯

  2. 我真的谢谢你不足够的生产这个网站……现在把ochem 1。似乎教授掩盖一切的“为什么”的快速教学。很高兴找到一个地方,可以告诉我为什么事情发生在分子水平的方式。我很喜欢细节。之前,我必须知道“为什么”我的大脑可以接受新信息。如果不加起来,迅速拒绝了并调用一切与之相关的问题。所以谢谢你帮我件!相信你的知识是关键,这样一个复杂的问题。bdapp平台✌

  3. 谢谢!现在我明白为什么Nuc减少极性质子溶剂。但是有一个问题,似乎树桩的一些同学:假设您有一个强大的Nuc /弱碱极性质子溶剂。如果C是次要的,它会喜欢接受Sn1还是Sn2 ?如果β碳双键,这会增加Sn1的可能性呢?

    1. 我也有同样的困惑。当然每当我看起来似乎没有人能回答这个问题显然如果任何困扰回答除了说“我——是一个强亲核试剂所以SN2。“哎呀,谢谢。然而,答案在你的场景,它的极性质子SN1肯定会去。为什么?因为SN1反应的过渡态是稳定的高介电常数极性质子溶剂。稳定最显著的变化就是一个质子由于H键,发展为LG电子的物体则带有负电;我的问题和你非常相似但略有不同。你会怎么做如果你看第二衬底和I -是亲核试剂,但溶剂中并没有说明。在这种情况下,你做什么?我有大量的例子,这是在我的问题集和它们非常混乱。 According to logic, and this article, the I- is too stable to act as a good nucleophile if the the solvent is aprotic, and so one would assume the mechanism to be SN1 but I don’t know, this is my question. On the other hand if the solvent is polar protic the I- all of a sudden becomes a strong nucleophile so you’d think SN2, but because the solvent is polar protic the key feature is transition state stabilization making this scenario to be SN1 without a doubt. It almost makes me wonder why we are even bothered being taught the trend where nucleophilicity is inversely related to basicity going down a group on the periodic table. It seems like a waste of time and extremely confusing. Realistically what we should be taught is that nucleophilicity follows basicity, while also knowing that if you’re in a polar protic solvent, despite the reverse trend becoming the case, it doesn’t matter. Because polar protic will go SN1 in a secondary substrate. If anyone can PLEASE answer me that question where it’s secondary and no solvent is stated and your nucleophile is I-, I’d greatly appreciate it.
      和抱歉,β的双键的一部分,你的问题我不知道。

      1. 所有的混乱你们有是因为你认为作者说我——是强亲核试剂。(结论/总结、读取最后para)

        不。他从来不说我是一个强大的ν-;只是变成了一个“更好的”亲核试剂与质子溶剂。一般来说,SN1反应的最重要的要求是:-
        1。一个好的离去基团连接到碳链。
        2。更多的空间皇权,所以碳反应遵循订单3°> 2°> 1°。
        3所示。极性质子溶剂,这样好的离去基团周围有大量的质子流动债券。
        4所示。弱亲核试剂:这是更多的一个常识的事实。因为我们已经选择碳链包含一个好/很好的离去基团那么为什么我们需要强亲核试剂吗?事实上,如果我们选择一个强亲核试剂,将债券的质子质子溶剂之前离去基团可以债券。所以,SN1反应不会发生。

        这就是为什么我——是一个“更好的”ν质子溶剂(不强)因为在质子条件,一个较弱的ν- SN1反应更有利。
        澄清,我——是一个软弱的ν——因为你好是一种强酸,所以它的共轭碱(我)很弱。

  4. 嗨,这是一个很好的网站!

    我只是注意到,不过,McMurry 8日患儿教科书给出了不同的解释与硼烷Anti-Markovnikov水化反应。224页,它说,硼氢化反应与碳正离子中间体反应不发生,而收益的共同反应马氏regiochemistry硼原子是不好的位阻。这种机制是由硼氢化反应的事实导致水的syn之外。

    实际上,再看看你的机制,共同一步似乎是礼物。然而,我认为syn立体化学是最好的解释空间。否则,树叶挂外消旋化的问题。

    谢谢你维护这个网站!

    1. 这就跟你问声好!

      只是想指出,在这种情况下,立体解释了anti-Markonikov除了在硼氢化反应,而不是syn立体化学。(当然,点# 2中提供的解释的也是一个合理的解释anti-Markonikov之外!)

      共同之外就是解释了syn立体化学。

      外消旋作用发生实际,因为共同之外可能出现高于或低于C = C的飞机。

  5. 我是一个韩国学生学习有机化学进入医学院。我学习有机化学,但我一直认为失踪的非常重要。但自从我发现你的网站巧合的是,我能理解的事情我只是记住了。我很欣赏。每天我来到这儿,我看到自己不仅记忆反应,只是感觉他们. .

    1. 太好了。如果你只学习一件事,我希望它是有机化学的重要模式和规则,而不仅仅是任意的。

  6. 很有帮助,我必须说!太棒了!只有一个点。问题# 3 . .在图中,最后两张图片都显示氟被DMSO溶液。我认为其中一个应该是碘。

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