芳香族合成(1)-“操作顺序”

计划芳香族的合成:把反应放在正确的顺序

在计划简单芳香族化合物的合成时，仅仅选择正确的反应是不够的。你还必须把它们按正确的顺序排列!如果你不小心，你可能会做一个帕拉- product，当你想做一个元-，反之亦然!

目录

1. 芳香族化合物的合成:“操作顺序”问题
2. 例1:合成米-苯中的溴硝基苯
3. 例2:合成p-苯中的乙基苯乙酮
4. 摘要:获取帕拉-产品、安装昊图公司、帕拉主任第一;获取元-产品、安装元-导演第一次
5. 实践问题
6. 笔记
7. 测试你自己!

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1.芳香族化合物的合成:“操作顺序”问题

到目前为止，我们已经讨论了亲电芳香族取代[6个关键反应] [机制] [ortho-para-meta]然后是芳香取代基的反应[溴化和氧化] [羰基还原] [硝基还原&拜耳-维利格］．

那又怎样? !我们所做的只是组装了一个满是闪闪发光的新工具的车间。实际上我们还没有使用什么都不要!

所以让我们开始把这些反应按顺序放在一起，目的是构建特定的分子。

我们将从规划二取代芳香族分子合成的一个关键原则开始。

在计划合成时，反应的顺序对结果有至关重要的影响!

2.例# 1:米-苯中的溴硝基苯

假设你想制造这种化合物，米- bromonitro苯，源自苯:

当面对这样一个有明确起点的综合问题时，我的第一个问题总是:

“有什么不同?从起始物质到产物需要形成和断开什么样的键?”

在这个例子中，形成的键是C-NO₂和C-Br，断裂的键是C-H和C-H。

我经常问的第二个问题是:

”什么反应我知道化学键的形成和断裂吗?”。

在这种情况下，所需的反应应该非常简单:溴化(Br₂, FeBr_3.),硝化反应(HNO_3.H₂所以₄）

这就是全部原因吗?几乎。

这就是“操作顺序”的潜在丑陋之处。

如果我们继续，先溴化，再硝化，会发生什么?

由于第一个反应(溴化)安装一个昊图公司-，帕拉-主任，第二次反应(硝化)将导致不受欢迎的帕拉-和昊图公司-产品。

因为我们想要元产品的第一步应该是安装一个元-定向(硝化)，然后是溴化。

底线是后你已经确定了需要形成/断开的键后你有一系列形成/断开这些键的反应，你需要问第三个问题当计划综合时:

“在什么订单我们要进行这些反应吗?”

(这不仅适用于芳香族化合物的合成——这对一般的合成都很重要。)

3.例子:帕拉乙基苯乙酮

另一个例子。假设我们想要合成帕拉-乙基苯乙酮(下图):

这里形成的键是两个碳碳键C-CH₂CH_3.和碳碳(O) CH_3.，断裂的键是两个碳氢键。

可以形成和破坏这些键的两个反应是:

• Friedel-Crafts酰基化反应生成C-C(O)CH_3.键(也有C-H断裂)
• Friedel-Crafts烷基化反应生成C-CH₂CH_3.粘结(含C-H断裂)

然而，正如我们所说，这还不够。我们需要考虑操作的顺序。

的错误的方式要做到这一点，首先要进行弗里德尔-克拉夫酰基化，这将安装一个元导演(酮)，给我们元产物经Friedel-Crafts烷基化。

注意到帕拉-定位我们想要的产品，该正确的方式计划合成就是安装昊图公司-，帕拉-主任一(乙基，通过Friedel-Crafts烷基化)，然后是Friedel-Crafts酰化:

4.摘要:要获得准产品，先安装矫正器、准导器;要获取Meta，请先安装Meta Director

冒着重复现在可能已经非常明显的风险，如果你计划合成一个分子昊图公司-，帕拉-董事及元-局长，你需要明智地选择行动的顺序:

• 要获得帕拉(或昊图公司-安装昊图公司- ，帕拉-导演第一次
• 要获得元- product——>安装元-导演第一次

在下一篇文章中，我们将为这个“操作顺序”添加另一个皱纹;改变指挥组的性质。

5.一些练习

下面是三个小测验的例子。如何合成这三种分子呢?哪个操作先出现?

(第三个例子有三个取代基——记住，在二取代苯上进行亲电芳香族取代反应时，最活跃的基团“获胜”。职位:双取代苯——最强的供体“胜出”）

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笔记

注1。后记:对运算顺序的进一步思考

是否存在运算顺序并不重要的情况?当然可以。

为了我们的目的，当我们计划合成二取代苯时昊图公司-，帕拉-一两名董事元-主管们，行动顺序不重要。

• 两个卤素取代基(溴和氯)帕拉对彼此?先选一个反应。
• 以硝基和磺基为导向元？就我们的目的而言，两种方法都可以。

这里有一个复杂的问题，因为在很多课程中都没有涉及到它，所以我把它放在了最下面的位置，相对来说很少有人会读它。

这个问题与Friedel-Crafts烷基化和(在较小程度上)Friedel-Crafts酰基化反应有关。

注2。Friedel-Crafts反应对芳香环不起作用元——董事

事实证明，当强吸电子基团(即元-导演，尤其是NO₂)都存在于芳香环上。

问题不在于碳正离子亲电性差（烷基碳正离子是已知的最强大的亲电试剂之一。就是与无电子芳香基团的反应比碳正离子之间的副反应要慢。

硝基苯根本不发生弗里德尔-克拉夫斯反应。

如果选择NO₂首先进行傅氏反应，首先进行傅氏反应。

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测试你自己!