用于醛酮加成的格氏试剂

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78个关于"用于醛酮加成的格氏试剂”

1. 我最近遇到了格氏试剂和丙炔氯化物(末端)之间的一组有趣的反应。SN2 '取代给了等位基因一个新的C-C单键，以及末端炔的去质子化产生的一大堆其他物质，包括古老的烷基碳烯，它可能是所有有机化学中我最喜欢的晦涩中间体!

   http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00401a020

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2. 广播:无名经典«啦啦队教育

3. 非常感谢您提供的信息

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4. 1,2不饱和酮与格氏试剂之间会发生怎样的反应?

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5. 讨论了格氏试剂在有机合成中的应用。

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6. 醛酮与格氏试剂反应时形成的碳正离子是通过1-2甲基位移或氢化物位移稳定的吗?

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   1. 在格氏烷与醛酮反应过程中不形成碳正离子。

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7. 你好詹姆斯,

   因为格氏试剂是去质子醇。
   是否会影响格氏与醛的反应生成仲醇?

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   1. 格氏加成单独生成醇酸。要将醇酸质子化成仲醇，必须进行单独的酸处理。

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8. 为什么氟不参与格氏试剂??

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   1. C-F键太强了，镁无法还原。

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      1. 由于氟是卤素中最小的元素，氟与碳原子形成了很强的共价键，因此为了打破这种键，必须施加强有力的条件

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9. 如果你试图用格氏化学合成一种产物，而格氏反应物(R-MgBr)也含有酯而另一个反应物是醛，格氏反应物会在与醛反应之前先与自己反应吗?

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   1. 是的，它会和自己反应。这就是为什么你需要保护那些可以进行格氏加成的基团，比如醛、酮和酯。但是对于酯类，你不能保护它们，只能保持它们作为醇，在反应完成后氧化。

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10. Greg Nard将相当于3,4-环氧-4-甲基环己醇(图1)加入甲基溴化镁的醚溶液中，然后加入稀盐酸。他预期的产物是二醇(图2)。他没有得到任何预期的产物。他得到了什么产品?”i have tried everything for the answer i cannot figure it out

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    1. 听起来它只是去质子化了环上1号位置的羟基，假设底物是3,4-环氧-4-甲基环己烷-1-醇。烷氧基可能会打开环氧化合物生成一种我叫不出名字的产物，但应该是双环己醚其中一个环上有甲基和以前的环氧羟基。所以格氏打开环氧没有二醇因为-OH是一个酸性太强的质子在CH3MgBr存在的情况下。

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       1. 哦哦，或者你可能会得到一个很酷的分子内攻击如果你把底物扔到椅子构象中让O-这样攻击环氧化物。我不知道。值得建立一个模型或画出草图。如果你使用的是非常稀的底物溶液，那么两个分子找到彼此的可能性很小，分子内的可能性就会胜出。

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          1. 但在分子内的情况下，你最终会在取代度更高的一侧打开环氧化合物，得到两个共用C-O-C桥的5元环(要把这个模型拿出来!)而不是4+6……

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11. 感谢您在这些页面上所做的所有工作!你能谈谈格氏试剂与羧酸盐和羧酸的反应吗?他们会无动于衷吗?我被要求展示羧酸盐(丁酸乙酯)和格氏甲酯的产物，然后是水的检验。我猜盐和格氏不会发生反应(因为这些盐非常稳定)，水会简单地质子化形成羧酸。想法吗?

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    1. 他们往往没有反应。然而，有机锂物种却可以;用烷基锂处理羧酸盐得到酮是可能的。
       你的回答听起来很对。

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12. 格氏试剂和乙醇会发生什么反应?

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    1. 它会被乙醇质子化，破坏格氏试剂，形成醇氧化合物!

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13. 如果Gringard试剂是好的亲核试剂，为什么它不参与SN型反应

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    1. 好问题。它倾向于启动电子转移类型的反应，最终导致R-X (X是卤素)键的断裂。格栅在溶液中倾向于成簇，因此它们的空间阻力比它们可能表现出来的要大。解决方法是用CuBr或类似的方法将它们制成有机氯化物(吉尔曼试剂)。然后SN2反应很好(特别是在初级底物上)。詹姆斯

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14. 我们最近在实验室里用乙醚做了一个格氏合成，反应的迹象是沉淀物浑浊，镁上出现了气泡，但我不知道这些气泡是什么气体……它们是乙醚吗?

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    1. 也许,是的。乙醚的沸点很低，形成格氏体会产生热量。

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       1. 三甲基硼酸盐与格氏反应

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          1. 这会生成硼酯，铃木反应的前体。

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15. 嘿，我知道加h30+会发生什么，但是如果只加h20呢?

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    1. 同样的事情!水是一种足够强的酸，可以使醇酸质子化。[额外的细节，可以跳过:这将形成HO-和ROH。既然卢的酸强度和水差不多，为什么反应不反过来呢?关键是要加入大量多余的水。由于水的浓度要大得多，平衡使它向酒精方向发展。

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16. 格氏能攻击二氧化碳两次吗，因为羧酸盐中的碳在第一次格氏攻击后仍然带正电荷?然后质子化就形成了一个双生子?

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    1. 不，就一次。对羧酸盐的攻击不会发生——羰基碳由于羧酸盐的电子捐赠(π捐赠)而非常富电子。

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17. 嗨，我买了你所有的指南和应用程序，但应用程序自2012年以来就没有更新，而化学反应肯定没有改变orgo课程，我不买付费，我很好奇未来是否会有任何更新。

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    1. 更新!

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18. 用甲醇加热格氏试剂会得到什么?

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    1. 它会产生酸碱反应杀死你的格氏鸡。

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19. 格氏试剂与任何质子源反应生成醇吗?

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    1. 烷烃，不是酒精。

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20. 对于格氏反应，如果你有mgbr环己烷然后和乙醇反应然后是酸水溶液，你会怎么反应?

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    1. 乙醇会质子化格氏烷，得到环己烷。

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21. grignard绝对是我最喜欢的反应之一。我还是觉得sandmeyer和clemmensen会赢。

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22. 酮和醚都没有酸性氢，那为什么格氏试剂和酮反应而不是和醚反应呢?

    RMgX + R ' OR '—> ROR ' + MgX(OR ')
    上述反应会发生吗?

    如果发生了，为什么格氏试剂要放在干醚中?

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    1. 格栅绝对不会和醚发生反应。这就是为什么它们被用作溶剂。至于酮，你需要重新阅读这篇文章。

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23. 烯烃能和格氏试剂反应吗?不是像格栅的形成而是在形成之后它能和烯烃反应吗?

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    1. 简短的回答是否定的。烯烃中C-C π键上的电子在两个碳之间相对平均地共享，结果是两个碳都不带明显的部分正电荷。烯烃是不反应的。与之相反的是C=O键，碳部分带正电，氧部分带负电;格氏试剂在这种情况下反应性更强。

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24. 为什么格氏不与烯烃反应而与乙炔反应?

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    1. 乙炔C-H质子的酸性要强得多。

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25. 在格氏炉和二氧化碳的反应中X代表什么?是卤化氢还是酸?

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    1. 它是由烷基卤化物(如Cl-， Br-， I-)形成的格氏反离子

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26. 有没有可能用含氮或含氧的有机化合物合成格氏纤维?

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    1. 氧，是的，尽管它应该被保护成醚，不含氧-氢。氮也是可能的，但在复杂的基质上，金属-卤素交换通常更容易。

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27. 为什么完全形成吉氏试剂时剩余的mg金属颜色是黑色的

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28. 嗨，James，自从我开始学习ochem II后，我有一个问题一直在我的脑海里。为什么我们从来没有看到Grignards与酮和酯上的α氢反应，而是选择在取代反应中攻击羰基，即使pKas的差异理论上允许这样的去质子化(分别为pKa 50 vs pKa ~20和25)?

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    1. 嗨,乔恩。酸碱反应*可以*发生，但通常只发生在空间位阻很大的酮上。
       部分原因是相对于碳，为什么在杂原子(例如OH)上的酸碱反应更快。(又名“最小运动原理”)
       像OH这样的杂原子上的酸碱反应非常快，因为在去质子化之后，原子周围的化学键几乎没有重组。
       相反，在α碳上，碳要从sp3杂化到sp2，这意味着另外两个碳氢键也要移动。
       另一个微妙的因素是酮的α碳上的酸碱反应要求C-H与羰基的π系统对齐(因此去质子化产生共振稳定的阴离子)。所以要发生酸碱反应，反应物之间的碰撞必须与碳上的碳氢键的构象一致。C=O键上的反应没有这样的构象障碍，假设格氏键在接近羰基的过程中没有任何障碍(即没有空间位阻)，反应应该很快。我知道这听起来有点像手把手的，但这是一种试图逆向解释为什么酸碱反应在这种情况下相对缓慢的尝试。

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29. 格氏能和二氢戊烯反应吗?
    如果我们用两摩尔的grignard(在第一次攻击中，我相信它会使一边芳香)会发生什么?

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    1. 听起来你像是在询问考试问题的答案。确定。这是个强碱。在两个等价物的情况下，我认为你应该检查去掉两个质子会得到什么结构，并计算得到的电子的数量。

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30. 如果在格氏反应和H3O+被加入之后，又有一个H+被加热加入呢?反应会是怎样的呢?

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    1. 先加H3O+再加H+是没有意义的，因为H3O+代表水溶液，你会加热两相混合物。

       然而，我认为你的意思是一旦你做了检查，你就得到了酒精。如果你用酸加热酒精，你可能会得到某种消除反应。

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31. 如果在格氏反应和H3O+被加入之后，又有一个H+被加热加入呢?反应会是怎样的呢?

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    1. 你为什么要这么做?难道你不想在添加更多的酸之前先完成你的检查和净化吗?

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32. 嘿，詹姆斯，今天我遇到了这个问题https://tinyurl.com/y489es2g它写的是“如果CH3MgBr摄入过量，那么在反应中会消耗多少摩尔的CH3MgBr”
    我解决了这个问题，得出的结论是只需要2摩尔的CH3MgBr，但答案是3摩尔，请尽快帮助我。

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    1. 1)寻找酸性质子(如醇)。看到任何?我做的事。它们会发生酸碱反应。
       2)盐酸。它能和多少当量的格氏反应?
       合计= 3

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33. 格氏试剂与烷烃反应吗?

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    1. 当然不是，除非我们说的是酸性碳氢键，比如末端炔，或者环戊二烯。

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34. 格氏试剂与酒精的反应(泽列维诺夫反应)在这里没有给出....其余的内容都很好。

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    1. 这只是一个酸碱反应。

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35. 为什么羧酸不与格氏反应??

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    1. 它们使羧酸脱质子，但不进一步反应。由此产生的O(-)是羰基碳的一个很强的π供体，这大大降低了它的亲电性。然而，有机锂试剂确实会加入羧酸。

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36. 格氏试剂和卤代烷基反应的产物是什么?

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    1. 通常不是你想要的结果(即替换)。电子转移、卤代烷基还原和消除都是常见的副反应。这取决于卤代烷的性质和取代方式。
       即使使用铜酸盐(吉尔曼试剂)，在仲碳上进行取代反应也是非常具有挑战性的。

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37. 如果同一种化合物上都有醛酮酯酸卤化物，哪个会先反应呢?

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    1. 这将是一个非常糟糕的合成设计，因为在同一个分子上有这么多官能团是不明智的。但在这些物质中，醛类可能是反应性最强的。

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38. 问候!首先，非常感谢您创建了这样一个精彩的网站!
    环己烷可以用作格氏试剂的溶剂吗?我的课本上说不可能，会是什么原因呢?它似乎也没有酸性氢。
    谢谢!

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39. 问候!首先，感谢您创建这个网站!
    例如，醛和酮也是酸性的。，acetone can act as an acid, so why don’t they give acid-base reaction with Grignard reagent. Is it because it is a weak acid? Are there any priority order like when will acid-base reaction occur and when nucleophillic addition? Thank you for your help!

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40. 你怎么把氯苯转化成苯呢?可以用格氏试剂吗?

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    1. 是的，这是可行的，就像做锂卤素交换(例如与t-BuLi)和用水淬火一样

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41. 你好,
    我在想，生成格栅的反应是放热的，是自发的。此外，氧化/还原反应是热力学反应(δ G = -nF(δ)E)。因此，我能否得出结论，生成格栅的反应是在热力学控制下的?
    这感觉与直觉相反，因为形成的有机金属化合物比卤代化合物反应性更强，更不稳定。
    我希望你能指点我哪里做错了。
    谢谢你的出色工作。

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    1. 嗨，它是放热的，在热力学上是有利的。

       热力学控制是指你可以通过改变温度来选择平衡混合物的产物分布。格氏产物和起始物质之间没有平衡。

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