烯烃的反应
箭推和烯烃加成反应
最后更新:2022年11月18日|
绘制电子，将箭头插入烯烃除了反应
上两篇文章是关于一个非常惊人的新概念。不仅孤对能作为亲核试剂....但π键也可以!在这篇文章中，我们试图合理化如何画出描绘这些反应机制的曲线箭头——换句话说，告诉我们哪些化学键形成，哪些化学键断裂的“方向”。
这篇文章是关于试图理解曲线箭头。这可能有点深奥……但深奥就是我们在MOC所做的。
目录
1.烯烃可以是亲核试剂!但是我们如何画弯曲的电子推箭呢?
烯烃比人们通常认为的更令人兴奋。这意味着给定一个足够活跃的亲电试剂，它们可以贡献出它们的π电子对来形成一个新的sigma键。
像这样!
然而，这里有一个小问题。看到那个弯曲的箭头了吗?它到底是什么的意思是？如果你没有已知乘积，你能画出它吗，有了这个曲线箭头?
看这里的问题:哪个原子烯烃实际上是和氢成键?当我们处理孤对时，这很简单:原子显然“拥有”它们的孤对，我们可以确切地说出哪个原子与哪个原子成键。与烯烃这是不同的:因为它们“共享”了这对电子，我们必须以某种方式表明哪个原子得到了新原子，而哪个原子作为碳正离子留下了。
2.烯烃加成反应中画电子推弯箭头的常规方法有点模糊
这是传统的做法。如果我们想要展示底部碳成键的过程，通常的方法是画一个这样的环，来展示电子从这个方向成弧线的“路径”。碳在烯烃离氢最近的是连着氢的那个。
类似地，如果我们想展示左边的碳成键，我们可以像这样“弧”键:
这样做的一个问题是:它有点拼凑。曲线箭头符号是有限的，因为我们真正能做的是决定尾巴应该去哪里(显然是π键)和头部应该去哪里(形成新的键)。但是问题是哪个碳形成了化学键还不清楚。
如果说有机化学家最讨厌什么，那就是模棱两可。
给我明确的定义，否则我死定了!
为了解决这个问题，有机化学家们提出了两种可能的解决方案。如果你对这个问题感到困惑，它们值得一看。
3.修正电子推箭惯例#1:“弹性”箭。
一种解决方案是在箭头中添加额外的弹跳，而不是将曲线箭头显示为一个大的扫弧。这里的想法是，我们展示了电子对移动到问题中的碳上，并从那里移动到形成新的sigma键。这里不再含糊不清了。［注1］
这解决了模糊问题，但代价是在箭头上增加了一个额外的驼峰。虽然这看起来没什么大不了的，但这种额外的反弹可能是这一惯例没有流行起来的原因。
不管初衷多么好，这样的约定的问题在于人类天生的懒惰倾向:花时间去做始终如一地在箭头上画一个额外的驼峰——即使只花了5秒钟——表示除非绝对必要，否则跳过的额外工作。行为改变是非常困难的。
4.修正曲线箭头公约#2:“预键”。
如果你对化学反应中电子的运动感到困惑烯烃对于亲电试剂，这些补充约定可能对你们有用。
就我个人而言，尽管传统的曲线箭头有一点含糊不清，但这通常不足以让我停止使用它们。YMMV。
在下一篇文章中，我们将继续我们的定期节目烯烃和碳正离子。
在下一篇文章:添加模式#1 -碳正离子途径
笔记
用于有机机制描述的新弹跳曲线箭头技术
Andrei R. Straumanis和Suzanne M. Ruder
化学教育杂志200986(12), 1389年
DOI：10.1021 / ed086p1389
请检查第2和第3个方案中最后的结构
谢谢你！像往常一样，我欠你人情
这是微不足道的，但在“修正曲线箭头公约#1:第一种方案中的“弹性箭头”下，烷基卤化物从反应的一侧转变为溴。
非常感谢!谢谢你！固定
网站总体上都很棒
感谢艾尔。很高兴你觉得有用。