烯烃的反应
m-CPBA (meta-chloroperoxybenzoic酸)
最后更新:2022年12月1日|
m -CPBA(元- - - - - -Chloroperoxybenzoic酸)作为环氧化作用的试剂烯烃和Baeyer-Villiger反应
注意,看起来像一个分子羧酸,但有一个额外的o .这是所谓的“per-acid”——它应该是让人想起per-oxide氢之间的区别(HOOH)和氢氧化(H2O)。注意oxygen-oxygen债券很弱(约33千卡每摩尔138焦每摩尔)。正如我们将要看到的,这就是导致这些化合物的反应活性高。
与mCPBA氧化烯烃
mCPBA当添加到形式环氧化合物烯烃。这个反应的一个关键特性是,立体化学总是保留。也就是说,一个独联体烯烃将会给独联体- - - - - -环氧和一个反式烯烃将反式环氧。这是一个典型的例子一个立体选择反应。
协同机制与mCPBA烯烃的环氧化反应
反应本身是通过一个“共同”过渡态。也就是说,氧气和之间的债券烯烃形成的同一时间o - o键断裂和质子的转移从哦羰基氧气。那些小虚线代表部分债券。
形成的环氧化合物在各种各样的方面是有用的。大多数情况下,他们是很好的亲电试剂能与亲核试剂如格氏反应或organolithium试剂,氢氧化物或醇盐离子或在酸水。
Baeyer-Villiger氧化酮酯
另一个有用的反应mCPBA——在Org 2 -是常见的Baeyer-Villiger反应。这是一个罕见的例子的氧化反应的结果酮——记住,铬酸叶酮为例。mCPBA也可以氧化醛。
酮的Baeyer-Villiger氧化的机制m -CPBA
Baeyer-Villiger反应的第一步是1,2增加per-acid氧气羰基的酮。还有一个质子转移。【注:优点做这个反应时,他们经常添加一个温和的基础如碳酸氢钠、加速反应进行共轭碱的mCPBA- - - - - -一个更好的亲核试剂]。现在是有趣的部分。氧上的孤对然后重新C = O键,然后导致1,2-shift碳氧键,打破了(弱)oxygen-oxygen债券和形成酯在这个过程中。(记住——如果你有素描这种机制,首先画丑陋的版本)。
你怎么知道债券将迁移?好问题。迁移组对应能力——有些——与碳正离子的稳定性。我只想说,H是最好的迁移,三级烷基接下来,和甲基最坏的打算。这样的芳基组(苯组在示例)在较低的中间范围的规模。
为什么这个反应是有用的呢?假设你有一个酮芳环(一个元导演)和你想要的昊图公司或帕拉产品。如果你做一个Baeyer-VilligermCPBA,你会把它变成一个酯氧环(一个昊图公司帕拉导演)。现在你可以添加你亲电试剂。这种方法方便。
备案,等过酸peroxybenzoic酸或过氧乙酸化学一样mCPBA。mCPBA往往得到很多使用是因为它比peroxybenzoic活性酸,也很好地白色结晶固体。
注:你可以阅读关于化学的MCPBA和80多名其他本科有机化学试剂的“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。
(高级)引用和进一步阅读
- 氧化ungesattigter Verbindungen mittels organischer Superoxyde
尼古拉斯Prileschajew。创刊号中,1909年,42,4811年。DOI:10.1002 / cber.190904204100
这个反应(环氧化作用烯烃高酸)也被称为Prizelhaev反应后的作者。 - 的氧化烯烃与过苯酸。动力学的研究
m·林奇和k h . Pausacker。j .化学。Soc。1955年,1525 - 1531。DOI:10.1039 / JR9550001525
最早的报纸在环氧化作用米- - - - - -CPBA,比较其与其他替代高酸反应。正如所料,peroxyacids的反应是增加了吸电子集团。 - m-CHLOROPERBENZOIC酸
理查德·n . Steppel理查德·n·麦克唐纳和詹姆斯·e·多尔西。Synth。1970年,50岁,15岁。DOI:10.15227 / orgsyn.050.0015
一个可靠的准备米- - - - - -CPBA(商用)有机合成。这个过程显示,米- - - - - -CPBA并不像一个纯化合物的准备(这是一个混合的过酸和酸,和商业样品可能含有残留水稳定性)。 - 环氧化作用与m-Chloroperbenzoic酸
尼尔森·n·施瓦茨和约翰·h·布隆伯格。j . Org。化学。1964年29日,(7),1976 - 1979。DOI:1021 / jo01030a078
本文描述了机械的研究米- - - - - -CPBA氧化,证明离子中间体不参与反应,溶剂极性不敏感率。 - 化学进展的记录
巴特利特,p D。化学。掠夺。1950年,11,47岁
这是出版p·d·巴特利特教授描述了“蝴蝶机制”m -CPBA环氧化作用。 - MCPBA环氧化作用的烯烃:重新调查率和电离势之间的相关性
泰迪·g . Traylor母婴感染Kim和查尔斯·l·佩兰。j。化学。Soc。1998年,120年,(37),9513 - 9516。DOI:1021 / ja981531e
一个有趣的论文描述了动态测量方法的发展不同的环氧化反应的速率烯烃与米- - - - - -CPBA。 - 环氧化作用的实验几何过渡状态
丹尼尔·a·Singleton,史蒂文·r·Merrigan博士曾剑Liu和k·n·胡克。j。化学。Soc。1997年,119年,(14),3385 - 3386。DOI:1021 / ja963656u
结合实验和理论研究环氧化作用的过渡状态,表明两个切断键形成事件几乎是同步的。 - 环氧化作用的机理烯烃通过高酸
v . g . Dryuk。四面体。体积32问题23日,1976年,2855 - 2866。DOI:10.1016 / 0040 - 4020 (76)80137 - 8
讲述了作者对环氧化作用的动力学研究的工作烯烃与高酸为了确定确切的机制。
这是一个亲电加成反应吗
是的,这是一个加成反应,试剂(mCPBA)是一个亲电试剂。这将有资格。
如果有两个双键的呢?会有更多的aklye卤化物得到优先?
双键连接到多个烷基组(或更少的氢,如果你喜欢)优先级,因为它会更富。
这对我来说似乎有点奇怪,因为如果你看看产品的稳定性,有注意超共轭会更稳定,而在12月提到意味着少双键连接烷基组会喜欢?
为什么只有元Cpba使用。为什么不使用对位Cpba氧化吗?
使用元异构体,因为它是便宜。很容易准备的氯化(廉价)苯甲酸,由于羧酸meta-directing组。电子撤回组添加到芳环会使它更活泼。
嗨,我有一个问题,
为我的硕士项目mCPBA没有工作我烯烃环氧化合物,我该如何解释?(这是一个一个烯丙基醚)的环氧化反应
和有没有引用我可以用来解释这一机制?
谢谢你:)
很难回答这样的一个一般性的问题,没有更多的细节。有很多原因可能不会起作用,如试剂的质量,电子密度的烯烃,烯烃立体效果,等等。
为什么每酸氧氧键太弱? ?
oxygen-oxygen债券疲软是由于孤独之间的斥力对驻留在相邻的氧。
环氧化合物可能呈现出几何异构? ? /
两个切断债券环氧总是在相同的脸。
做迁移能力在拜耳村民氧化苯大于H . .吗?
如果是的那么ph-CHO /酸不会给ph-COOH吗? . .请回复
不,H的迁徙能力最好。BV的氧化醛将羧酸。
为什么氧与氢作为亲核试剂而不是其他氧气吗?
因为在最初的亲核攻击,可以迅速中和氧与氢质子,而“氧气”不能回到作为一个中立的物种没有打破切断和移植性。试着画出箭头与氧气反应。
的反应不同当mCPBA在酸性或碱性溶剂还是严格依赖于反应物被顺/反式
环氧化反应是立体定向。在相同的条件下,顺式烯烃和反式烯烃的环氧化反应将给两个立体异构的产品。这是真的mCPBA是否以酸性的形式使用,或者如果一个温和的基础(例如NaHCO3)是用于mCPBA促进反应。
如果酮是循环,就像4-methyl环己酮吗?环打破吗?
好问题!你形成内酯-环酯——在这种情况下7-membered戒指。
我知道过酸和苯的反应会给我epoxystyrene。然而,在
是一个由产品苯甲酸在大约25%的收益率。什么是这个反应的机制。
你确定这不是一个从peroxyacid副产品吗?
苯乙烯+过苯酸为氧化苯乙烯的收益率。看到的:
http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0494
o在mcpba电子不足和y电子defficient plzz答吗
回答我:什么是更好的离去基团:R-CO2(-)或(-)?这才是你的答案。
你好,
我有一个问题关于环氧树脂。
我想形成一个环氧树脂在我左边一个右边酒精和dubble绑定。所以对于一个例子[(2 r, 3 s) 3-allyl-2-oxrianyl]甲醇。有人能帮助我吗?因为我知道如何形成但不是左边右边。
听起来像缩水甘油。你可以买。
https://www.google.com/search?q=glycidol&rlz=1C5CHFA_enUS503US504&oq=glycidol&aqs=chrome. . 69 i57j0l7.1372j0j4&sourceid = chrome&ie = utf - 8
发生了什么当一种化合物在反应与mcpba已快键和酮moeity
视情况而定!我曾经使用mCPBA已二烯和两个酮的反应。二烯是电子(连接到一个酯)和酮的只有一个是真的。所以做了一个Baeyer-Villiger !
嗨! ! !mCPBA能够与炔烃反应吗?我感觉没有但我不是100%确定(我想确保我以后不要误会这考试)。
有趣的你应该问,我是非常接近的东西了!为你的目的,我想说,“不”,因为与炔烃反应mCBA不是很有用。
然而…与炔烃反应mCPBA *并*发生非常之旅。我可以99.9%确定它不会出现在考试中。https://imgur.com/a/Ibvqy8y
为什么m-CPBA作为亲电试剂在环氧化反应?
o - o键很弱的(约35千卡每摩尔)和羧酸盐是一个很好的离去基团。所以在终端氧亲核攻击非常容易。
如何满足mcbpa如果sm材料酸和产品还酸吗
刚和亚硫酸氢淬火的氧化剂,酸化和提取。您可以运行列羧酸如果你洗脱液酸化。
那么如果有酮等乙烯基群1-phenylbut-3-en-1-one,有环氧化作用或亲电加成吗?
除了与富电子烯烃环氧化作用不会发生。最可能的结果是一个Baeyer-Villiger。