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芳香分子的反应

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亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团

最后更新:2023年2月3日

亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团

  • 亲电芳香族取代反应的速率受环上基团的影响很大。芳香环越富电子，反应越快
  • 能给环提供电子密度的基团使EAS反应更快。
  • 如果一个取代基相对于H增加了反应速率，它就被称为取代基激活．如果它相对于H的速率下降，它被称为安静下来。(这些速率需要通过实验来测量)。
  • 重要!像OR和NR这样的组织2那似乎就像它们应该失活因为它们的电负性实际上激活因为它们可以通过共振向环中贡献一对孤电子。

芳香族亲电取代表中激活基团与失活基团相对h的增加率

这篇文章有很多内容，所以这里有一个快速索引:

目录

  1. 激活和取消激活组
  2. 测量反应速率可以深入了解反应机理
  3. “激活”和“取消激活”组-定义
  4. “西格玛”(σ)供体和受体(也称为“诱导效应”)
  5. π (π)供体和受体(通常简称为“共振”)
  6. 含孤对的氧和氮在直接与环结合时具有很强的活性
  7. 卤素(F, Cl, Br, I)正在失活
  8. Pi受体群强失活
  9. 激活和去激活组表
  10. 总结:这告诉了我们什么关于亲电芳香族取代的机制?
  11. 笔记
  12. (高级)参考资料和进一步阅读

1.激活和取消激活组

我们在本系列的最后一篇文章中介绍过亲电芳香族取代．下面是一般情况:
亲电芳香族取代苯+亲电试剂+路易斯酸得到取代

为什么这是取代反应你会问?因为我们在同一个碳上形成和断开了一个键。我们形式一部(“E”是“亲电原子”的通称)我们打破碳氢键。

［关于“E”的具体身份，我们提到过六个关键的亲电芳香族取代反应在最后一篇文章(溴化，氯化，硝化，磺化，傅氏烷基化和傅氏酰基化)中，我们最终会详细讨论。但现在还不行。］

如果这就是总结什么发生时，下一个明显的问题是:如何会发生吗?

换句话说，机理是什么?

强制性的机制前演讲:你不能仅仅通过第一原理的逻辑推论来确定化学反应的机理。当然，你可以猜测——甚至是正确的猜测!但机械假设的最终检验是它与实验的吻合程度，这通常涉及大量的实验室工作。在入门课程中，你学到的是冰山上最顶端的一层雪。我们给你最好的答案，回想起来，这是显而易见的。你看不到的是在确定正确机制的过程中发生的所有失败、错误的转弯和错误的假设。然而，你们将要学习的这些反应的机制对大多数发现它们的人来说并不明显，他们是那个时代最聪明、最优秀的化学家。记住这一点。

2.测量反应速率可以深入了解反应机理

就确定机制而言，我们的实验武器库中最好的工具之一就是测量能力反应率。

通过测量实验条件(如反应物结构、温度、溶剂)的微小调整对反应速率的影响，我们可以收集有关反应如何“在引子下”进行的有用见解。

在上面提到的参数中，改变底物(反应物)可能是探测机制的最有力的方法，因为它允许你调整它是富电子(亲核)还是少电子(亲电)。

让我来告诉你我的意思。

我们随便选一个亲电芳香族取代反应：硝化反应．

  • 我们知道加入硝酸和H2所以4，苯可发生硝化生成硝基苯(分解C-H，生成C-NO)2）
  • 我们甚至可以测量在给定温度、浓度和溶剂下的反应速率。
  • 使用完全相同的实验条件，我们就可以测量反应的速率甲苯(甲苯,C6H5CH3.)可代替苯作底物。
  • 甲苯的硝化反应是快23倍而不是苯。［Ref 1］
  • 使用完全相同的实验条件，我们还可以使用三氟甲基苯(C6H5CF3.)作为底物，并测量反应速率。
  • 三氟甲基苯的硝化反应为40000年时间慢比苯(2.5 × 105)．

取代基对反应速率的影响甲基激活三氟甲基失活
底线:如果我们把苯上的氢换成甲基，反应会更快。如果我们把氢换成三氟甲基，反应会慢一些。

这种模式也适用于其他亲电芳香族取代反应(氯化反应、溴化反应、弗里德尔-克拉夫斯反应等)。

3.“激活”和“取消激活”组-定义

我们召集一个小组吧激活那增加亲电芳香的速率取代反应，相对于氢．正如我们刚才看到的，CH3.是一个激活基团的完美例子;把苯上的氢换成CH3.时，硝化速率加快。

一个组才会安静下来，另一方面，降低亲电芳香的速率取代反应，相对于氢。三氟甲基，CF3.当苯上的氢被取代时，硝化速率大大降低。

这个定义最终是基于实验反应速率数据．它没有告诉我们为什么每组加速或降低速率。“活化”和“失活”只是指每个取代基对反应速率的影响，相对于H。

芳香族亲电取代中活化和失活基团的定义活化基团相对于h的增加率

那么,好吧。那么为什么CH3.提高反应速率，提高CF3.减少了吗?

4.“西格玛”(σ)供体和受体(也称为“诱导效应”)

让我们快速回想一下我们所知道的烷基组(如CH3.)和卤代烷基(如CF3.)，并尝试解决这个问题。

在CH3.，碳原子的电负性(2.5)比氢原子的电负性(2.2)大。这意味着碳从与H的共价键中吸引了多于等量的电子密度，导致部分负电荷(δ- - - - - -)和部分正电荷(δ+)。然后，这个部分负电荷就可以转移到相邻的原子上。因此，我们倾向于认为CH3.作为一种富含电子的物种;一个电子- - - - - -捐赠．

烷基通常是给电子的西格玛供体

在CF3.电子被拉向相反的方向。3个电负性强(4.0)的氟原子将电子密度从碳原子(2.5)拉开，导致部分正电荷(δ)+)。而不是贡献电子密度，碳倾向于接受(抽离)邻近原子的电子密度(这是熟悉的诱导效应)我们一般考虑CF3.电子贫乏:成为电子贫乏的物种;一个电子受体．

电负性基团通过感应作用失活cf3是sigma受体

因为这些感应效应只通过单键(“sigma”，或σ债券)这种行为有时被称为“sigma捐赠”(至于CH3.)或“sigma接受”(对于CF3.)．

这似乎是一个很好的假设

  • 激活组为给电子(相对于H)，和
  • 失活基团吸电子(相对于H)

5.π (π)供体和受体(也称为“共振”)

西格玛捐赠和接受帮助我们了解捐赠和接受的影响烷基亲电芳族取代基团。那么其他官能团呢?比如说，羟基对硝化速率有什么影响?

测试时间。你觉得-哦激活(提高税率)或安静下来(降低速率)的亲电芳香族取代(如硝化)?猜是可以的!

棘手的问题是oh对亲电芳香取代率的影响相对于H - oh会激活还是灭活

根据我们刚才说的，你说“去激活”是完全可以理解的。毕竟，氧具有很高的电负性(3.4)，通过感应，通过键带走电子密度。换句话说，它是asigma-acceptor．

然而，事实是OH极大地加速了反应速率，比CH高几个数量级3.所做的事。事实上，我找不到比较OH和CH的好的速率数据3.因为在-OH的情况下，这个反应被称为“扩散控制”。这大概是说，一旦反应物接触到亲电试剂，就会发生反应。”换句话说，-OH基高度激活。

很明显，除了氧的感应效应，这里肯定还有其他的东西!

6.含孤对的氧和氮在直接与环结合时具有很强的活性

就像我们在共振那一章里看到的，羟基很好π捐助者．氧原子上的孤对可以与相邻的含有可用p轨道的原子形成π键。

这种捐赠效应(或“共振”)必须超过通过感应效应产生的电子退缩，否则我们会观察到羟基正在失活。

具有孤对的氮基也是如此，例如胺酰胺(下图)。

具有孤对的氧和氮官能团被激活，因为它们可以成为PI供体

［一种衡量pi捐赠重要性的方法是激活本质胺可以从它们在强酸性条件下的表现中看出来。如果氮孤对被强酸质子化或者发生取代反应形成NR3.+， pi捐赠是不可能的，团体变得强烈失效(见下表)。］

7.卤素(F, Cl, Br, I)正在失活

并不是所有能够捐赠pi的组都是激活组。例如，卤素(F, Cl, Br, I)往往是安静下来．氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的亲电芳香族取代反应速率都比苯本身的反应速率慢。在这些情况下，归纳效应(“西格玛接受”)似乎比任何来自孤对的p -捐赠对速率有更大的影响。[pi捐赠< sigma接受]。［为什么?］

卤素f cl br I是失活基团，相对于h具有缓慢的亲电芳香族取代

一个很好的经验法则是孤对的碱度。胺是比氧更好的碱基，氧比卤素好得多。

好的。如果电子以相反的方向流动呢?"捐助者"的反义词是什么?

8.Pi受体群强失活

是的!你可能已经知道，“pi供体”的反义词是“pi受体”。某些官能团可以接受而不是捐赠环上的π键，从而在取代原子上形成新的孤对。例如:NO2，羰基基(C=O)，磺酰，氰基(CN)等。这些群体是普遍存在的安静下来，降低了芳香族亲电取代的速率。

在共振方面，人们可以从芳香环中得到一个键，与环上的原子形成一个键，从而在取代基上的电负性原子上形成一个新的孤对。注意这是如何导致环上带正电荷的!

像no2 so3h cn羰基这样的PI受体是强烈失活的PI受体

那么，我们如何把所有这些因素保持一致呢?

这就是我为什么这么说的一个例子共振是Org 2要复习的最重要的关键概念。在关于芳香化学的部分，它又回来了。

9.激活和去激活组表

现在似乎是时候展示一个大型的激活和取消激活组表了。很难精确地按强度排名，因为效果是在几种类型的反应中平均的。

亲电芳香族取代的激活和失活基团的表，按能力的近似顺序
天啊，看起来要记住的东西太多了。如何保持一切正常?

我建议以下5个主要“桶”:

  1. 氮和氧有孤对- - - - - -胺(NH2， nhr, nr2)、苯酚(OH)及其共轭碱O- - - - - -是非常强的激活基团由于π捐赠(共振)。烷氧基、酰胺、酯活性较弱的组。
  2. 烷基组-(没有吸电子基团)。通过感应效应适度激活。
  3. 卤素-适度去激活。电子吸收(高电负性)的性质超过了通过孤对电子密度的贡献。
  4. 带有π键的原子与电负性基团相连-强力去激活。没有2， cn，所以3.H, cho, cor, cooh, coor, conh2．所有pi-acceptors。
  5. 没有π键或孤对的吸电子基团强烈地安静下来。CF3.CCl,3.， NR3.(+)。纯粹的感应效应。

一旦你记住一个有点违反直觉的事实，有孤对的O键和n键官能团是激活的，而卤素是失活的，剩下的就相当简单了。

最后说一句。我们的“激活”和“去激活”组的表结果有点像pK一个表格怎么做?我们可以评估几个影响的因素pKa但是，最终检验哪个因素更重要的是平衡常数的实验测量。同样地，通过激活和失活基团，我们可以确定哪些因素可能使某个基团激活或失活，但最终，它在图表上的位置取决于反应速率的实验测量。

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10.简介:这告诉我们亲电性芳香族取代的机理是什么?

好的。这一切告诉我们什么?

因为速率对基团是给予电子还是吸取电子非常敏感(“电子效应”，有机化学家可能会很快总结它)这表明速率的决定步骤是形成一种相当不稳定的低电子物质，比如碳正离子．

记得CH3.和CF3.．你可能还记得碳正离子稳定性的顺序(三级>二级>一级)是由于碳正离子是稳定通过相邻烷基组(如CH3.)，相反，是不稳定由相邻的吸电子基团(如CF3.)．

同样地，碳正离子被相邻原子稳定，它们可以通过共振提供孤对(例如O和N)，并被pi受体(例如C=O, NO)破坏稳定2等等。

第一步可能是这样的:

亲电芳香族取代的机理是什么?第一步是PI键对亲电基团产生碳正离子的攻击

我们将在下一篇文章中深入研究亲电芳香族取代的完整机制，但将在下面的额外主题中补充额外的细节。

在下一篇文章:亲电芳香族取代反应机理

笔记

相关文章

1.(高级)没有氘在亲电芳香族取代反应中观察到同位素效应

在亲电芳香族取代中，碳氢键被破坏。探究涉及C-H键裂解反应机制的一种方法是使用氘(D)标签。在C-H键断裂是速率决定步骤的反应中(例如;E2消除)C-H键的断裂速度比C-D键快6-7倍。这叫做氘同位素效应而且它是可测量的。

亲电芳香族取代反应无显著性氘同位素效应。［请注意这有力地表明C-H键断裂不是决定速率的步骤。

2.碳正离子中间体已被分离出来，强烈支持所提出的机制

这是在-80°C用氟乙基和三氟化硼处理1,3,5-三甲苯时观察到的一种物质顺便说一下，这是一个Friedel-Crafts烷基化反应。

碳正离子中间体(称为“arenium离子”或“Wheland中间体”)被分离为熔点为-15°C的白色固体，并通过核磁共振波谱分析。

极有力的证据表明，中间碳正离子是以固体形式孤立的，熔点为-15
作为埃里克·雅各布森可能会说:“机制永远无法被证明，但是....”。(这在很大程度上敲定了交易)。我们将在下一篇文章中详细介绍。

注1。参考资料:3月，《高级有机化学》第5版，第692页。

注2．为什么?有趣的是，氟是卤素中最活跃的。原因很可能是氟原子的2p轨道与碳原子的p轨道的重叠比氯、溴和碘原子的3p(或更高)p轨道的赋能要好得多(产生更强的pi键)。

注3。其实是个善意的谎言;一些亲电芳香族取代反应有非常小的氘同位素效应，但我们不涉及这个话题，臭小子。[分区效应，见3月份的《高级有机化学》第5版，第679页]

(高级)参考资料和进一步阅读

如前所述，本主题适用于所有类型的EAS反应-弗里德尔-克拉夫烷基化/酰基化，卤化，硝化等。

  1. -苯胺的氯化反应。酰基的直接影响
    肯尼迪·约瑟夫Previté奥顿和艾伦·埃德温·布拉德菲尔德
    j .化学。Soc。1927, 986 - 997
    DOI:    10.1039 / JR9270000986
    一篇早期的论文讨论昊图公司/帕拉苯胺亲电氯化得到的产物分布(一般为65%)帕拉/ 35%昊图公司)．不幸的是，这篇论文没有比较氯化率与苯的数据。
  2. 亲电苯取代反应的动力学及机理
    Alan E. Bradfield和Brynmor Jones
    法拉第Soc。1941，37, 726 - 743
    DOI:    10.1039 / TF9413700726
    本文表一列出了苯及相关化合物硝化的部分速率因子。氯苯和溴苯的活性约为苯的1-3%，而苯甲酸乙酯则是明显的释放-它的活性约为苯的0.1-0.2% !甲苯的活性是苯的40-50倍。
  3. 芳香族卤素取代反应动力学。第九部分。单取代苯的相对反应性
    p·w·罗伯逊，p·b·d·德拉马，b·e·斯威隆德
    j .化学。Soc。1953, 782 - 788
    DOI:    10.1039 / JR9530000782
    本文第783页包含了各种苯衍生物的卤化反应速率的数据。这跨越了极端活化取代基的色域(N,N-二甲基苯胺是1018比苯的活性高几倍!)和失活取代基(硝基苯是106比苯的活性低几倍)。
  4. 甲氧基在芳香族取代中的影响
    p·b·d·德·拉·马雷和c·a·弗农
    j .化学。Soc。1951, 1764 - 1767
    DOI:    10.1039 / JR9510001764
    本文研究了-OMe在芳香族亲电取代中的作用(如苯甲醚及其相关化合物对苯)。总的来说，茴香醚是108比苯的活性高几倍，因此，反应中的o/p选择性非常低。
  5. 苯甲醚及某些衍生物的溴化率。溴化反应的部分速率因素。选择性关系在苯甲醚取代反应中的应用
    莱昂·m·斯托克，赫伯特·c·布朗
    美国化学学会杂志1960年,82(8), 1942 - 1947
    DOI:    1021 / ja01493a026
    本文是诺贝尔奖获得者H. C. Brown教授对苯甲醚溴化反应较为严谨的研究。苯甲醚的o/p选择性实际上相当高，溴化反应的o/p选择性为1.6%o-和98.4%p-bromoanisole。苯甲醚:苯的相对反应也被测量为1.79 x 109: 1.00。本文还表明了s+这种方法测量的值(亲电哈米特常数)与通过其他方法测量的哈米特值相当，而且哈米特值也提供了一个很好的衡量取代基如何影响EAS反应的方法。
  6. 定向基团对芳香族定向取代中核反应活性的影响。第二部分。甲苯的硝化
    克里斯托弗·凯尔克·英戈尔德，亚瑟·拉普沃斯，尤金·罗斯坦和丹尼斯·沃德
    j .化学。Soc。1931, 1959 - 1982
    DOI:    10.1039 / JR9310001959
    这是第一篇引入术语“偏率因子”(通常表示为fpfof米)表示取代苯上某个特定位置的反应性与苯相比或多或少的量。表IV显示，本文中甲苯的活性可以是苯的1.2 - 10倍。
  7. 的影响烷基亲电加成和取代中的基团
    科恩、休斯、琼斯、皮皮。
    自然1952年,169, 291年
    DOI:    1038/169291a0
    本文有比较硝基化的数据t-丁基苯和甲苯。T-丁基苯要多得多p-定向性优于甲苯(79.5%)帕拉t-丁基苯vs. 40%帕拉对于甲苯)，这很可能是由于空间效应(昊图公司接近被体积较大的t-丁基阻塞)。
  8. 极性效应通过芳香系统的传递。第二部分。硝化苄衍生品
    j·r·诺尔斯和r·o·c·诺曼
    j .化学。Soc。1961, 2938 - 2947
    DOI:    10.1039 / JR9610002938
    J. R.诺尔斯后来成为哈佛大学的教授，专攻酶学。从物理有机化学中获得的动力学知识适用于广泛的领域!在这篇论文中，表2很有趣，它显示了甲苯和苯之间的经验反应性差是25倍，这是今天教科书中常见的。t -丁基苯的活性比甲苯低，但仍然比苯的活性高15倍。
  9. 定向基团对芳香族定向取代中核反应活性的影响。第四部分卤素苯的硝化
    玛乔丽·l·伯德和克里斯托弗·k·英戈尔德
    j .化学。Soc。1938, 918年
    DOI：10.1039 / JR9380000918
    从本文的表一可以看出，总的来说，在各种条件下，氯苯和溴苯的硝化反应速率约为苯的2-3%。
  10. 一硝基甲苯硝化反应的一些方面
    j·g·蒂利特
    j .化学。Soc。1962, 5142 - 5148
    DOI：10.1039 / JR9620005142
    本文第5148页表明，在硝基甲苯中，硝基的失活性质胜过甲基的活化性质。有趣的是,在米硝基甲苯,元由于共振效应，硝基的位置比其他位置反应性更弱。请注意，这些化合物也是常见炸药TNT的前体!
  11. 芳香族取代中正极的取代效应。第一部分苯胺离子在90-100%硫酸中的硝化反应
    玛德琳·布里克曼和j·h·里德
    j .化学。Soc。1965, 6845 - 6851
    DOI：10.1039 / JR9650006845
  12. 芳香族取代中正极的取代效应。第二部分。n -甲基化苯胺离子的硝化反应
    玛德琳·布里克曼，j·h·p·阿特利，j·h·里德
    j .化学。Soc。1965, 6851 - 6857
    DOI：10.1039 / JR9650006851
    与苯胺相反，苯胺在EAS中与苯相比非常活泼，苯胺离子(在酸性介质中容易形成)是失活的。随着介质酸度的增加，酸的量元苯胺硝化得到的产物增加，表明反应是通过苯胺离子(PhNH3.+)．反应速率也随着酸度的增加而降低，因为反应中可用的游离苯胺的量越来越低。
  13. 芳香取代反应。53.苯的亲电硝化、卤化、酰化和烷基化
    George A. Olah, Takehiko Yamato, Toshihiko Hashimoto, Joseph G. Shih, Nirupam Trivedi, Brij P. Singh, Marc Piteau和Judith A. Olah
    美国化学学会杂志1987年,109(12), 3708 - 3713
    DOI：10.1021 / ja00246a030
    的ocf3.取代基在本科化学课程中并不常见，但在药物化学中有应用。这篇由诺贝尔奖获得者George A. Olah教授和他的妻子Judith撰写的论文涵盖了PhOCF的指导作用和反应性3.在各种EAS反应中。总的来说,PhOCF3.在EAS中的活性约为苯的3-10%(见表VI-VIII)。
  14. 芳香族分子取代基取向的量子力学研究
    g.w.惠兰
    美国化学学会杂志1942年,64(4), 900 - 908
    DOI:    10.1021 / ja01256a047
    这篇文章讨论了EAS反应中形成的arena离子的结构，也被称为s-络合物或Wheland中间体，以这里第一个提出它的作者命名。
  15. 甲基苯稳定三氟化硼-氟化氢配合物的分离Friedel-Crafts配合物的铵盐(或σ-配合物)结构
    OlÁh, g .， kuhn, s . & pavlÁth, a .;
    自然1956年,178, 693 - 694
    DOI:    1038/178693b0
  16. 苯三氟-氟硝基-三氟化硼配合物
    OlÁh, g .， noszkÓ， l . & pavlÁth, a。
    自然1957年,179，146 - 147
    DOI:    1038/179146b0
  17. 甲基苯的稳定三氟化硼-氟乙基和三氟化硼-氟甲酰配合物的分离:Friedel-Crafts反应机理
    OlÁh, g .， kuhn, s。
    自然1956年,178，1344 - 1345
    DOI:    10.1038 / 1781344 a0
    诺贝尔奖得主G. A. Olah教授的这些论文描述了从各种亲电芳香族取代反应(烷基化、硝化甚至质子化)中分离和表征中间离子(“惠兰中间体”)4!)
  18. 芳香族取代中定向效应的定量处理
    莱昂·m·斯托克，赫伯特·c·布朗
    理论物理。Org。化学。1963年,135 - 154
    DOI:    10.1016 / s0065 - 3160 (08) 60277 - 4
    这是一篇当时非常全面的综述，总结了在EAS中指导效果的工作(例如，确定哪些组是o / p -指挥vs。元-指导，以及他们指导/停用的程度)。
  19. 稳定的碳正离子。CLXX。乙苯离子和七乙苯离子
    George A. Olah, Robert J. Spear, Guisseppe Messina和Phillip W. Westerman
    美国化学学会杂志1975年,97(14), 4051 - 4055
    DOI:    1021 / ja00847a031
    本文讨论了作为EAS中间体的苯离子的表征，以及七乙基苯离子的表征，七乙基苯离子是一个稳定的物种，因为它缺少一个质子，因此难以消除。
  20. 氟苯在亲电芳香族取代中的异常反应性及相关现象
    乔尔·罗森塔尔和大卫·舒斯特尔
    化学教育杂志2003年,80(6), 679年
    DOI:    1021 / ed080p679
    一篇非常有趣的论文，适合好奇的本科生，讨论了大多数实践有机化学家凭经验知道的事情——在EAS或弗里德尔-克拉夫反应中，氟苯几乎和苯一样活跃，当考虑到电子效应时，这是违反直觉的。
00化学概论
01键合、结构和共振
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
10重组
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
13炔的反应
14醇，环氧化合物和醚
15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
18芳香性
19芳香分子的反应
20.醛和酮
21羧酸衍生物
22烯醇和烯醇酯
23胺
24碳水化合物
25娱乐和杂项

评论

评论部分

关于“亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团”

  1. 等不及看第二部了。与此同时，有两个小发现:
    -第一个图中的文本:“失活基团倾向于将电子密度撤回到环”-不应该是“从环”吗?
    -“溴化、氯化、硝化、磺酰化、弗里德尔-克洛夫斯烷基化和弗里德尔-克洛夫斯烷基化”-将后两个中的一个改为“酰基化”。

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  3. 先生，如果我们进行2-甲氧基苯酚的亲电芳香氯化反应(比如用NCS和ph3s)，主要产物是什么?为什么?

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    1. 如果直接连接在芳香环上的原子是一个氧，那么它就是一个邻位对导，而不管这个氧是醇、醚或酯官能团的一部分。这同样适用于氮重:胺和酰胺。

      如果酯的羰基直接连在芳香环上，情况就不一样了。在这种情况下，它是一个元导演。

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  6. -OH基团的氧倾向于献出它的孤电子来形成键，但-COR基团的氧倾向于接受电子。为什么?

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    2. 卤素是失活基团，因为π的贡献导致了一个双键(带正电)卤素。这种电负性原子上的正电荷是如此不稳定，以至于它超过了那些电子共振给砷离子提供的“稳定性”。因此，卤素基团是一种弱失活剂。

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      1. 不，正电荷并没有那么糟糕，因为它只是一个正式的正电荷，而不是由不到一个完整的八隅体产生的正电荷。卤素失活的原因是它们具有很强的电负性，这使得环上的电子密度降低。由于这个原因，氟的失活能力比氧强得多。当涉及到较重的卤素时，问题不仅在于电负性，而且在于轨道重叠差——Cl的2p轨道和3p轨道(或Br的2p轨道和4p轨道)之间难以形成π键，因此π供体要弱得多。

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  9. 嗨,詹姆斯

    是CH3正在激活。我在网上看了一下，发现苯和甲苯的静电势图几乎是一样的?在MB中，环的红色强度是不是应该更大，这表明电子密度更大?

    如果你有苯的两张Ep图和MB图显示了环上电子密度的不同请继续。

    为什么它们看起来一样?即根据EP图，苯和MB的反应活性应该相似，反应活性差异很小。当然这是在实验室里诞生的!
    新西兰的化学教育家

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  11. 这个网站改变了游戏规则。非常简单的解释。谢谢你！
    你在第一段有一个错别字:“Friedel-Crafts烷基化和Friedel-Crafts烷基化”两次，而不是Acylation。

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  12. 风扇先生…!你必须提供你的珍贵材料的硬拷贝…我肯定打赌....至少在印度，它会得到很多人的喜爱…

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  14. 先生，激活和灭活基团是根据相对于氢来定义的。相对于氢的真正含义是什么?
    先生，请帮我整理一下

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  19. 我没有看到一个取代基，比如烯烃…，特别是一个c双键与苯环上的另一个碳相连。这是因为共振导致的吗?或者激活是因为它不太可能产生共振，因为它会产生不稳定的碳阴离子?

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    1. 如果亲电试剂没有击中双键，你是正确的，一个正常的烯烃应该是轻微激活的，因为它可以充当π供体。

      然而，有一个问题是烯烃比芳香环更容易与亲电试剂发生反应，因此在试图进行亲电芳香族取代时，烯烃经常被破坏。例如，苯乙烯的氯化反应最终会击中烯烃。

      亲电芳香族取代可以在烯烃与吸电子基团(如酯)缀合时起作用，这有助于使烯烃的电子更少。

      你在想一个具体的例子吗?

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