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胺
中间体效应与芳香胺
最后更新:2022年9月20日|
某些二取代芳香族碱度的谜题胺
我们已经看到影响碱度的几个关键因素胺-电荷，共振，感应效应，PI供体/ PI受体行为，杂交甚至是氮孤对对芳香性的贡献。
单独来看，这些因素中的每一个都很容易理解。但我们该如何应对多个变量同时发挥作用的情况呢?
这里有一个常见的考试问题，测试你对这些因素的思考能力。
目录
1.为什么元-硝基苯胺More Basic Than帕拉-硝基苯胺，即使NO2基团更接近胺?
看看这三个胺下图:昊图公司-(1、2),元-(1、3)和帕拉-(1、4)硝基苯胺。
你能解释一下为什么吗元同分异构体(pK一个H = 2.46)是最基本的，其次是帕拉-(1.0)和昊图公司-(-0.26) ?
让我们仔细想想。
- 如果感应效应是唯一的原因，我们可以认为是NH的碱度2随着与吸电子硝基距离的增加而增加。
- 因此我们期望帕拉异构体是最碱的，因为它与NH的距离最大2也没有2，以及昊图公司异构体应该是碱性最低的因为它离硝基最近。
的昊图公司-同分异构体确实是最基本的化合物，这是这种思路所期望的。
但这并不能解释为什么元异构体是最基本的。
2.画出硝基苯胺的共振形式有助于我们了解胺基性的趋势
通常情况下，我们可以通过画出一些共振形式来更好地理解这种情况。
的帕拉-而且昊图公司-每一个异构体都有一个显著的共振形式，其中氮孤对捐赠到环中，硝基中的PI键断裂。(回想一下，我们曾将这种行为描述为“pi-donation”)。
结果=NH2+组是非基本的(没有自由的孤对)。
的元-异构体缺乏这种共振形式，这就解释了为什么它是三种异构体中最碱性的。
为什么昊图公司-没有帕拉-？电感的影响。的昊图公司-Isome的硝基更靠近胺比帕拉-异构体。
顺便说一下，共振对酸/碱度的影响有时被称为“内消旋的效果，以区别于“归纳效应”。
3.摘要:双取代芳香胺的碱度研究
的碱度是由多种因素造成的胺，但在共轭PI体系(如芳香环)中，有两个因素占主导地位。
- 强吸电子基团降低了附近的碱度胺通过归纳效应。这降低了电子密度胺．作为EWG和胺增加，碱度增加。
- 然而:当胺与PI系统相邻，它也可以作为PI供体。当pi受体也是pi系统的一部分时(例如NO2CN,羰基)由于重要的共振形式的贡献，碱度可大大减弱。
- 派捐赠尤其重要胺PI受体是昊图公司或帕拉对彼此。对于硝基苯胺，这种效应大于共振效应。
- 捐款也是NH的原因2酰胺的碱性比NH低得多2的胺．
笔记
01键合、结构和共振
- 我们怎么知道甲烷是四面体?
- 杂化轨道和杂化
- 如何确定杂交:一条捷径
- 轨道杂化和化学键强度
- Sigma键有六种:Pi键有一种
- 关键技能:如何计算形式电荷
- 部分电荷提供了电子流动的线索
- 四种分子间力及其如何影响沸点
- 3种影响沸点的趋势
- 如何利用电负性来确定电子密度(以及为什么不相信形式电荷)
- 共振简介
- 如何使用曲线箭头交换共振形式
- 计算共振形式(1)-最小电荷规则
- 如何利用电负性找到最佳共振结构
- 评价带负电荷的共振结构
- 评价带正电荷的共振结构
- 探索共鸣:派捐赠
- 探索共振:pi受体
- 总结:评价共振结构
- 绘制共振结构:要避免的3个常见错误
- 如何应用电负性和共振来理解反应性
- 键杂化实践
- 结构和结合练习测验
- 共振结构实践
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
- 学习一种新反应时最重要的问题
- 组织中的4类主要反应
- 学习新的反应:电子如何移动?
- 电子如何(为什么)流动
- 学习一个新的反应时要问的第三个最重要的问题
- 有机化学中稳定负电荷的7个因素
- 有机化学中稳定正电荷的7个因素
- 常见错误:形式上的指控会产生误导
- 亲核试剂和亲电试剂
- 曲线箭头(用于反应)
- 弯曲箭头(2):最初的反面和最后的正面
- 亲核性与碱性
- 三类亲核试剂
- 什么是好的亲核试剂?
- 什么是好的离去基?
- 3个稳定碳正离子的因素
- 碳正离子不稳定的三个因素
- 什么是过渡态?
- 哈蒙德的假设
- 格罗斯曼的统治
- 先画丑的版本
- 学习有机化学反应:核对表(PDF)
- 加成反应简介
- 消除反应简介
- 自由基取代反应导论
- 氧化裂解反应导论
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
- 烯烃的E、Z表示法(+ Cis/Trans)
- 烯烃的稳定性
- 加成反应:消去的反义词
- 选择性vs.特异性
- 烯烃加成反应的区域选择性
- 烯烃加成反应的立体选择性:Syn与Anti加成
- 烯烃中盐酸的马氏加成法
- 烯烃加氢卤化机理及其对马氏规则的解释
- 箭推和烯烃加成反应
- 添加模式#1:“碳正离子途径”
- 烯烃加成反应中的重排
- 烯烃的溴化
- 烯烃的溴化反应机理
- 烯加成模式#2:“三元环”途径
- 硼氢化反应——烯烃的氧化
- 烯烃的硼氢化氧化机理
- 烯烃添加模式#3:“协同”途径
- 溴离子的形成:一个(次要)推箭困境
- 第四种烯烃加成模式-自由基加成
- 烯烃反应:臭氧分解
- 概述:烯烃反应机理的三个关键家族
- 钯对碳(Pd/C)催化加氢
- OsO4(四氧化锇)用于烯烃的二羟基化
- 间氯过氧苯甲酸
- 合成(4)-烯烃反应图，包括卤代烷基反应
- 烯烃反应练习题
13炔的反应
14醇，环氧化合物和醚
- 醇。命名法和性质
- 酒精可以充当酸或碱(以及为什么它很重要)
- 醇类-酸性和碱性
- 威廉姆森醚合成
- 威廉姆森醚合成:规划
- 烯烃、叔烷基卤化物和烷氧汞的醚
- 醇通过酸催化合成醚
- 醚与酸的裂解
- 环氧化物-醚家族中的异类
- 用酸打开环氧化物
- 环氧环开口与基地
- 从醇中制取烷基卤化物
- Tosylates和Mesylates
- PBr3和SOCl2
- 醇的消除反应
- POCl3消除醇生成烯烃的研究
- 酒精氧化:“强”和“弱”氧化剂
- 揭开酒精氧化机制的神秘面纱
- 醇和醚的分子内反应
- 酒精保护团体
- 硫醇和硫醚
- 计算碳的氧化态
- 有机化学中的氧化与还原“，
- 氧化梯子
- 醇制卤代烃的SOCl2机理:SN2 vs SNi
- 酒精反应路线图(PDF)
- 酒精反应练习题
- 环氧反应测验
- 氧化还原练习测验
15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
- 有机化学中会发生什么
- 这些分子是共轭的吗?
- 有机化学中的共轭与共振
- 成键和反键轨道
- 烯丙基阳离子、烯丙基自由基和烯丙基阴离子的分子轨道
- 丁二烯的分子轨道
- 二烯反应:1,2和1,4加成
- 热力学和动力学产物
- 更多在1,2和1,4添加到双烯
- 顺式和反式
- Diels-Alder反应
- Diels-Alder反应中的环二烯和亲二烯
- Diels-Alder反应的立体化学
- Exo vs Endo产品在Diels Alder:如何区分他们
- Diels Alder反应中的HOMO和LUMO
- 为什么Endo vs Exo产品在Diels-Alder反应中更受青睐?
- Diels-Alder反应:动力学和热力学控制
- 复古Diels-Alder反应
- 分子内Diels Alder反应
- Diels-Alder反应中的区域化学
- Cope和Claisen重排
- Electrocyclic反应
- 电循环环开启和关闭(2)-六(或八)π电子
- Diels Alder练习题
- 分子轨道理论实践
19芳香分子的反应
- 亲电芳香族取代:简介
- 亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团
- 亲电芳香族取代反应机理
- 亲电芳香族取代中的邻位、对位和元位董事
- 理解Ortho, Para和Meta director
- 为什么卤素是正对位的?
- 双取代苯:最强电子供体“胜出”
- 亲电芳香族取代(1)-苯的卤化
- 亲电芳香族取代(2)-硝化和磺化
- EAS反应(3)- Friedel-Crafts酰基化和Friedel-Crafts烷基化
- 分子内Friedel-Crafts反应
- 亲核芳烃取代(NAS)
- 亲核芳香族取代(2)-苄基机制
- “苄基”碳的溴化与氧化反应
- Wolff-Kishner, Clemmensen和其他羰基还原
- 芳香族侧链上的更多反应:硝基还原和拜耳Villiger反应
- 芳香族合成(1)-“操作顺序”
- 苯衍生物的合成(2)-极性反转
- 芳族合成(3)-磺酰基阻滞基团
- 桦树减少
- 合成(7):苯及相关芳香族化合物的反应图谱
- 芳香族反应与合成实践“，
- 亲电芳香取代的实践问题
非常感谢。你的网站帮我理清了思路。你的解释太棒了。
很高兴听你这么说，哈里什。谢谢你！
叔胺能作为亲核试剂吗?
是的，它可以，但它会导致一个带电的物种。
你没有解释共振的空间抑制(SIR效应)，这是确定胺的基本强度的关键因素之一
哦,是的。谢谢你指出来。
詹姆斯先生，多亏了你的讲解，我才理解了有机化学
先生!为什么4甲基吡啶的碱度比吡啶大
电感的影响。甲基向环中提供电子密度，这增加了氮的电子密度，从而增加了碱度。另一方面，安装CF3会降低碱度。
非常感谢你的解释
我很高兴你觉得有用，安嘉娜