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什么是好的亲核试剂?

最后更新:2022年9月24日|

决定一个物种是否是好物种的因素亲核试剂

如果你读了上一篇文章，你会想起a亲核试剂是一种能贡献一对电子形成新的共价键的物质。亲核性通过比较反应速率来测量;反应越快，反应就越好(或“越强”)亲核试剂．

目录

  1. 提示:亲核性由反应速率测定
  2. 电荷的作用:亲核性随着原子电子密度的增加而增加
  3. 电负性:在元素周期表中，亲核性随电负性的降低而增加
  4. 溶剂的选择(极性质子与极性非质子)会极大地影响亲核性的趋势
  5. 亲核性随着空间位阻的增加而降低(“体积”)
  6. 笔记
  7. (高级)参考资料和进一步阅读

1.提示:亲核性由反应速率测定

当讨论亲核性我们具体讨论的是给原子提供一对电子除了氢(通常碳)。当一个物质将一对电子提供给一个氢(更确切地说，是一个质子，H+)时，我们称之为a基地．

这篇文章试图解决一个最困扰有机化学学生的问题。是什么因素造就了一个好产品亲核试剂?

就我们的目的而言，至少有四个关键因素在起作用亲核性．

  1. 负责
  2. 电负性
  3. 溶剂
  4. 位阻

希望前两个在讨论什么是强碱时大家都熟悉了。毕竟，碱性和亲核性本质上描述了相同的现象，除了碱度与孤对向氢的贡献有关亲核性涉及到孤对向所有其他原子的转移。在第三和第四点，额外的因素开始发挥作用。

2.电荷的作用:亲核性随着原子电子密度的增加而增加

自亲核试剂是一种能提供一对电子的物质，我们有理由认为它的电子提供能力会随着它的电子丰富而增强，随着它的电子贫乏而减弱，对吧?所以随着电子密度的增加亲核性．

为了达到这一目的，你需要记住以下一条简单的规则:的共轭碱总是更好的亲核试剂．

four-factors-that-affect-nucleophilicity-are-charge-and-electronegativity-conjugate-base-always-better-nucleophile

3.电负性:在元素周期表中，亲核性随电负性的降低而增加

假设一个原子有一对电子可以捐赠，那么一个物种捐赠这对电子的能力应该与它被“紧紧握住”的程度成反比。决定电子对如何被“紧紧地束缚”的关键因素是我们熟悉的概念电负性．底线:随着电负性的增加，亲核性减少．注意:重要的是要限制这种趋势的应用到原子同一行元素周期表的;例如，C N O F，或Si P S Cl。沿着周期表向下走，另一个因素开始起作用(下一个)

4.溶剂的选择(极性质子与极性非质子)会极大地影响亲核性的趋势

亲核性不是某一特定物种所固有的特性;它可能会受到所处介质(也称为“溶剂”)的影响。[为了介绍不同种类的溶剂，请看这篇文章］

极性质子溶剂可与A形成氢键亲核试剂这样就形成了一层溶剂分子的“外壳”，就像1962年一群尖叫的青少年粉丝挤在披头士乐队周围一样。

在这样做的时候，亲核试剂反应性相当低;无论它走到哪里，它的孤电子对都在与溶剂中缺乏电子的氢原子相互作用。

亲核试剂参与氢键的能力减少沿着周期表往下看。因此氟化是最强的氢键受体,碘化是最弱的。这意味着在质子溶剂中，孤电子对碘化离子会比氟化物更“自由”，导致更高的比率(和更大亲核性）.

solvent-affects-nucleophilicity-polar-protic-solvents-nucleophilicity-increases-going-down-periodic-table-polar-aprotic-goes-in-reverse-direction。

一个极性质子溶剂是不氢键在很大程度上与亲核试剂结合，这意味着亲核试剂在溶液中有更大的自由度。在这些条件下，亲核性与碱度有很好的相关性-氟离子是卤化物离子中最不稳定的，与亲电试剂反应最快。

polar-aprotic-solvents-examples-nucleophilicity-increases-going-up-periodic-table

[常被问到:为什么我们不关心这里的“非极性溶剂”?还记得“物以类聚”吗?如果我们想要反应发生，我们需要使用溶剂来溶解我们的亲核试剂．许多亲核试剂都是带电物质(“离子”)——它们不溶于非极性溶剂。

5.亲核性随着空间位阻的增加而降低(“体积”)

因为，当讨论亲核性我们经常讨论碳原子上的反应，我们必须考虑到参与反应的碳原子轨道通常是更不容易比质子多。一种叫做“空间位阻”的效应开始起作用。

这里的底线是，体积越大是给定的亲核试剂反应速度就越慢吗[因此是较低的its亲核性]。

所以比较几种脱质子醇，在甲醇-乙醇-异丙醇- t-丁醇的顺序中，脱质子甲醇(“甲氧基”)是最强的亲核试剂，脱质子丁醇(“t-丁醇”)是最弱的(或“最弱的”)亲核试剂．

increasing-steric-hindrance-decreases-nucleophilicity

下一篇文章:什么是一个好的离去基团?

笔记

相关文章

注1。还有其他因素吗?是的。这四个因素涵盖了基本因素，但还有其他几个因素值得注意。1)身份亲电试剂2)原子的孤对相邻亲核试剂3)在离子的情况下，反离子[即带正电的物种]的同一性是重要的。

(高级)参考资料和进一步阅读

  1. 相对比率的定量相关性。氢氧根离子与其他亲核试剂的比较烷基卤化物,酯类，环氧化物和酰卤化物
    加德纳·斯温和卡尔顿·b·斯科特
    美国化学学会杂志1953年,75(1), 141 - 147
    DOI:10.1021 / ja01097a041
    本文介绍了其中最早的一种亲核性量表(表二)。
  2. 双碱度尺度下相对速率与平衡的相关性
    约翰·o·爱德华兹
    美国化学学会杂志1954年,76(6), 1540 - 1547
    DOI：10.1021 / ja01635a021
    本文还试图发展一种亲核性规模、关联亲核性具有其他化学性质(碱度和还原电位)。
  3. 亲核试剂的反应性酯类
    威廉·p·詹克斯和琼·卡瑞欧罗
    美国化学学会杂志1960年,82(7), 1778 - 1786
    DOI:    1021 / ja01492a058
    最早描述“阿尔法效应”的论文之一，是增加亲核性由于相邻的(α)原子中存在孤对电子而形成的原子。
  4. 对甲苯磺酸盐相对于溴离子的位移速率。一个新的机械标准
    h.m.r.霍夫曼
    j .化学。Soc。1965, 6753 - 6761
    DOI:10.1039 / JR9650006753
  5. 决定亲核反应的因素
    约翰·o·爱德华兹和拉尔夫·g·皮尔森
    美国化学学会杂志1962年,84(1) 24
    DOI:    1021 / ja00860a005
    本文的特点是一个基本的亲核性标度，顺序是HS- - - - - ->我- - - - - -> CN- - - - - -> Br- - - - - -> Cl- - - - - ->何- - - - - -> F- - - - - -在极性质子溶剂中对R-O-O-R进行攻击。本文还讨论了两者的区别亲核性而且碱度这是学生们常见的困惑之源。
  6. 化学反应性以及电荷和边界控制反应的概念
    Gilles Klopman
    美国化学学会杂志1968年,90(2), 223 - 234
    DOI:    1021 / ja01004a002
    表IX和表X也支持相同的功能亲核性在MO计算的基础上进行排序。这篇论文是我们熟悉的“Klopman方程”的起源，该方程将成键相互作用视为由电荷分量和轨道重叠分量组成。
  7. 做的一般亲核性尺度存在吗?
    赫伯特·迈尔和阿明·r·奥菲尔
    理论物理。Org。化学。2008，21(7 - 8), 584 - 595
    DOI:    10.1002 / poc.1325
    Herbert Mayr教授(LMU)在量化和开发量表方面做了大量工作亲核性亲电性。正如Mayr教授在这篇论文中解释的那样，挑战是在试图比较相似的亲核试剂时开发合适的参考亲电试剂，反之亦然。这项工作必须采用几种具有挑战性的实验技术，包括止流技术和激光闪光光解生成反应中间体。
00化学概论
01键合、结构和共振
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
10重组
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
13炔的反应
14醇，环氧化合物和醚
15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
18芳香性
19芳香分子的反应
20.醛和酮
21羧酸衍生物
22烯醇和烯醇酯
23胺
24碳水化合物
25娱乐和杂项

评论

评论部分

119个关于“什么是好的亲核试剂?”

  1. 我对极性质子溶剂中的I>F的理解不是因为F有更多的氢键，而是因为它的尺寸更小，更容易受到氢键的影响。大致来说，较大的I离子具有相同的氢键，但仍然可以“摆动”电子对通过它们，因为它是氢键的“松散外衣”……
    这对吗?

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    1. 这是正确的，因为氟化物越小，电荷密度就越大，与水氢的部分正电荷的相互作用就会越强。碘离子越大，电荷密度就越低，与氢的相互作用就越弱。你明白了吗?

      回复

      1. 事实恰恰相反。由于氟更小，它的电荷被限制在更小的空间，因此它有更高的电子密度。在极性质子溶剂中，Florine比碘更容易受到氢键的影响，但原因是Florine的尺寸更小，比碘更容易溶剂化(被溶剂分子包围)，所以它不能像碘一样反应。记住，亲核性是衡量某种物质反应有多好/快的标准，而碱度是衡量一个原子有多“愿意”放弃一个孤对。它们在大多数时候是相关的，但并不总是如此。

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      2. O是更强大的亲核试剂以及强碱由于更少的电负性比但是F比我比我有更少的亲核性但强碱因为F体积小但我倾向于宽松的电子低和大尺寸由于它的电荷被分散,它是更稳定的氟离子,因此其碱度低,因为我们知道越稳定阴离子是碱度越少。

        我的问题是，当我们比较F和O的大小时，为什么我们不考虑尺寸因素，因为O的尺寸比F大，因此O上的电荷会更分散，所以氧的碱度也应该比碘低??

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          1. 这又回到了水合离子半径，它的尺寸更小，电负性最高，它吸引更多的水/极性质子溶剂分子，因此它的亲核性质被氢分子破坏。

    1. 当你考虑到溶剂时，极化性也起作用。在极性质子溶剂中，氢键发生在部分带正电的氢(H通常附在N或O上)和亲核试剂之间。小的亲核试剂比大的亲核试剂更容易溶剂化，这意味着在极性质子溶剂中，小的亲核试剂不能很好地反应，因此是较差的亲核试剂。

      例如，氟林阴离子在极性质子溶剂中溶化得非常严重，以至于它们甚至不会发生反应，但是碘离子体积大得多，溶化得少得多，仍然可以发生反应。

      在非质子溶剂中，氢键不发生在任何显著的程度上，更强的碱通常是更强的亲核试剂。

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  4. 很棒的帖子，但是…

    如果这个列表没有考虑到所有能形成好的亲核试剂的因素，那么哪里有更详细的处理剩下的亲核试剂呢?

    此外，在极性非质子溶剂的情况下，人们可能会提到阳离子被溶剂化的想法，而阴离子(亲核试剂)则不那么容易，因此它更活泼。

    再一次，精彩的帖子。

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    1. 缺少的是涉及分子轨道讨论的软硬酸碱(HSAB)理论。我决定暂时不讨论这个问题。一个例子是烯醇酯对C和O烷基化的选择性不同;根据溶剂、反离子和亲电试剂的性质，可以实现主要的氧烷基化或碳烷基化。关于讨论，我会参考Carey和Sundberg，但还有许多其他在线资源讨论HSAB。

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  5. 此外，我认为“极化性”是一个可能被忽略的因素，或者可能以一种更微妙的方式陈述……

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  6. 嗨，我想知道为什么(CH3)2N-比CH3NH-亲核性更好，而(CH3)2N-和CH3NH-有更大的空间位阻?我知道电子供体的存在(例如。甲基)会增加亲核性，但是我怎么知道哪个因素更重要呢?

    谢谢!

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  7. 我们如何从苯甲醚，硝基苯和苯中判断，亲电取代的正确顺序是什么?你能帮我找到一篇相关的文章吗?
    PS惊人的网站!你很快就会有很多印度游客。: D

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    1. 它应该是苯甲醚>苯>硝基苯，因为ESR速率取决于苯上的电荷密度。在OCH3中，氧有一个孤对，可以通过共振与苯环共用，从而增加其电荷密度，而NO2中的氮没有孤对(与O形成给键)，具有比C更高的电负性，因此它从苯环中带走电荷。希望能有所帮助!

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  8. 你好,
    伯胺的亲核性比羧酸强，这样说准确吗?考虑到COO-中的电荷离域和COOH中的空间位阻，我认为是这样的。你知道文献中有比较这两个物种亲核性的文献吗?
    非常感谢您的帮助和时间。
    吉姆

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  9. "底线:随着电负性的增加，亲核性降低"

    在这些条件下，亲核性与碱性密切相关，氟离子是卤化物离子中最不稳定的，与亲电试剂反应最快。

    是哪一个?在我看来，你是自相矛盾，让我比我之前访问这个页面更困惑…

    回复

    1. 也许我应该说清楚一点。如果考虑亲核性随碱性的增加而增加，这是一致的，除了极性质子溶剂，亲核性随极化率的增加而增加。
      碱度:甲基(-)>氨基(-)> HO(-) >(-)和F (-) > Cl (-) > Br(-)(-) >我在极性非质子溶剂。

      回复

      1. 我不明白为什么F(-)>Cl(-)>Br(-)>I(-)

        电负性沿着基团减小，那么亲核性不应该沿着基团增大吗?

        所以困惑!

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        1. “电负性降低，亲核性增加”规则仅适用于元素周期表中同一行的原子。同样，这个规则只适用于极性质子溶剂。与含碳的亲核试剂相比，F(-)更倾向于与溶剂形成氢键，使其作为亲核试剂的反应性降低。

          相反的规则实际上适用于极性非质子溶剂。由于溶剂不与卤化物亲核试剂成h键，氟基本上成为卤化物中最活泼的。

          我花了很长时间才弄明白亲核试剂这个东西，但我希望我的回答对你们有帮助。

          回复

    1. 在极性质子溶剂中(仅在极性上提质溶剂中)氟的强路易斯碱性有助于它与溶剂形成很强的氢键。由此产生的围绕氟的溶剂分子“壳”起了“阻碍”氟的作用，因此使氟成为较差的亲核试剂。碘不形成强氢键，因此没有大的溶剂壳，所以它在极性质子溶剂中“受阻”较少，因此是更好的亲核试剂。

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  13. 嗨，我遇到了一个问题:“哪个碱更强?”吡啶还是吗啉?这和问哪个亲核试剂更强是一样的吗?不管怎样，我认为答案是吗啉，但我不知道如何解释。有人能帮我一下吗?

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    1. 我认为在吡啶中氮原子被三个键包围它们都是碳原子而在吗啉中有三个键其中两个是碳键第三个是氢键氢的电负性比碳低所以吗啉中未切割电子对的可用性比吡啶中要多。

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  14. 在sn2反应中，我们知道为什么要用极性非质子溶剂，但是在什么条件下反应会减慢?我的意思是哪种极性非质子溶剂会减慢反应?

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    1. 不完全是。酸碱性用平衡常数来衡量，而亲核性用反应速率来衡量(因为绝大多数取代反应都是不可逆的)。但是空间位阻(由于碳上的sigma星轨道被攻击，而氢上的S轨道被攻击)是关键的区别。

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  17. 你好!
    我的问题是，为什么氟离子在非质子极性溶剂中表现为强亲核试剂，而亲核性与极化性有关。任何更容易极化的物质都是很好的亲核试剂。那么为什么碘离子在非质子极性溶剂中是强亲核试剂而且碘离子的电负性比氟离子小所以它很容易给出它的孤电子对

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  18. 嗨！课本上说在甲醇中，RS-是比碘化物更好的亲核试剂。这是我不明白的地方。我的意思是，硫更小R基团可能通过给电子效应使它更碱，从而使它成为一个更强的碱。这意味着RS-应该是溶剂化程度最高的，因此亲核性较弱。但是根据Paula Bruice女士的说法，不，RS-是更好的。
    根据pka表，HI是一种比RSH更强的酸。所以RS-的碱还是更强，它的溶剂化程度也更高。我真的不明白。我以为我得到了，但我没有。我以前很喜欢Ochem，但现在我想我永远也不会理解它，它让我感到沮丧。
    另外，在SN2反应中，氨是亲核试剂问题是哪种溶剂能让反应更快乙醚还是乙醇。我会说乙醇，因为它会通过溶剂化来稳定过渡态，对吧?但是，不，根据我教授的说法，乙醚是最好的，因为它不会与氨形成氢键。现在我不知道是否必须考虑过渡态，溶剂稳定碳正离子还是只考虑亲核试剂和氢键。
    请帮助。

    回复

    1. Hi Symara -亲核性涉及很多因素。这不是一个简单的单变量方程。

      氢键对原子O、N和F来说是最重要的(因为这些原子和H之间的电负性有很大的不同)。当你把它与S(电负性2.6)相比，它没有太多的氢键，所以它不应该影响亲核性。所以上面的答案(RS-击败I-)和乙醚是比乙醇更好的溶剂可能是最有意义的。

      顺便说一句，当讨论不同的变量，比如碱度或极化率时，如果你在周期表的一行或一列上下移动，就会清楚得多。例如，比较极化率下降(F- Cl- Br- I-)或碱度上升(H3C- H2N- HO- F-)。同时比较两者(例如Cl-和H2N-)确实需要看实验证据。

      回复

  19. 面对挑战，需要解释为什么H2O取代Br-成为亲核试剂。标价高昂的教科书只展示了骷髅、水和箭头的图画。
    我明白了。
    谢谢你，詹姆斯。

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  20. 好文章!但我还有一个问题。我现在明白亲核试剂可以比另一个强，也可以比另一个弱，但是你认为什么是(绝对)强的呢?我认为，仅仅因为一个亲核试剂比另一个强并不意味着它们都不是弱亲核试剂。什么是能参与SN2反应的强亲核试剂的截断点?

    回复

    1. 我们可以提出一个很好的酸度的一般尺度，它可以通过平衡来测量。亲核性有点棘手因为反应是不可逆的，我们要测量速率。反应的速率是轨道重叠和电荷密度的组合，通过改变条件(如溶剂，试剂等)，我们也可以影响亲核性。

      最经典的例子是烯醇酯反应。在不同的条件下，烯酸盐的O和C都是最好的亲核试剂。

      稍后在有机化学中，硬软酸碱理论的主题被覆盖，这有助于解释这些谜团。

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  21. 大家好
    我知道-OH的电负性比-NH2大，而且电负性的增加会降低孤对电子的可用性;我认为氮原子上的孤对更容易与苯环共振(因为上面的原因)，所以如果-NH2的孤对在共振中共用，那么-OH的孤对就可以自由地发挥亲核作用。
    但在很多反应中-NH2是亲核试剂(有时-OH是亲核试剂，有时两者都扮演这个角色)（http://www.chemsink.com/list_reactions/7/403/1/1/）
    有什么令人信服的理由吗?请详细说明。

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  23. 我们如何区分亲核试剂和碱呢?例:KOH在水和酒精介质中有两个相反的作用，一个作为亲核试剂，另一个作为碱，为什么?我听说酒精介质可以增加它的基本浓度，但是怎么增加的呢?

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  24. 如果所有因素都起作用，我们如何优先考虑它们?例如，当我们考虑溶剂化作用时，F-是坏的亲核试剂，而当我们考虑电荷密度稳定性和空间因子时，F-是好的亲核试剂，那么我们该如何选择I-还是F-更好呢?在气相中，大小也不重要。，so is F- good one as it is unstable than I-?

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    1. 使用这些因素的比较最好是保持所有变量不变，除了一个。例如，保持溶剂不变，从F-到I-改变亲核试剂。或者保持亲核试剂不变，改变溶剂。如果多个变量都在变化，那么如果不通过实验衡量每个因素的重要性，就很难预测改变任何一个因素的影响。

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  25. 为什么在转移氢化反应中使用异丙醇(最大)作为质子源?与甲醇和乙醇等其他醇相比有什么优势吗?

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  26. 我有一个问题，我似乎找不到答案。我不明白为什么弱亲核试剂会攻击取代率更高的碳。我认为它会更容易进入一个阻碍更少的地方。

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    1. 电负性越小，意味着它对电子的束缚越弱，理论上，它是一种更好的亲核试剂。实际上，NH2-是一种强碱，通常先发生酸碱反应。

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    1. 在极性质子溶剂中，亲核性的顺序为I- > Br- > Cl- > F-。这反映了每个离子周围氢键的程度(I-最少，F-最多)。在极性非质子溶剂中，顺序颠倒:F- > Cl > Br- > I-，因为氢键不是一个因素，而F-倾向于更碱性，并形成更强的键。

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  33. 是碱性更强的分子亲核性更弱，还是有相同的趋势?例如，在CN-， OH-， CH3OH，和NH3之间，最强的亲核试剂是CN-，它也是最强的碱，还是NH3，碱性最低?

    同样，在一个基团中，如果原子变得更极化，因为它们可以更少地抓住电子(屏蔽)，那么它们就会成为更好的路易斯基，但它们也会更好地稳定电荷，因为它们分布在更大的面积上，所以这使它们变得更差的路易斯基，这不是矛盾吗?请帮助。

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  34. 首先，我想感谢你写了这么棒的帖子。我有个建议。我们可以用这个。助记符。现金要记住所有的四点。C代表电荷，A代表原子的作用或电负性(你在CARDIO中使用了这个词)，S代表溶剂和H位阻或空间位阻)。
    谢谢你

    回复

  37. 先生，我有个问题亲核试剂带负电荷是的，这意味着它有丰富的电子但在一些反应中，一个分子在被亲核试剂攻击后，它们的离去基也会形成负电荷。这是否意味着离去基和亲核试剂的电子都更丰富?如果是，那就意味着离去基也是亲核试剂?

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  40. 再一次解释得很好。虽然我发现极性非质子溶剂亲核性的原因有点令人困惑:

    "这里，亲核性本质上与碱度相关"

    这句话在某种程度上暗示，在电荷的作用和电负性的作用中存在正相关。但是I-显然比F-更碱。也许这方面不能这样简化?还是我遗漏了什么?

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    1. 没关系，我明白了:

      F-的碱度比I-的碱度高，因为如果溶剂是极性非质子的(即不是水)，F-的溶剂化程度较低。所以不能将这个碱度与从水中获得的pka值联系起来。对吧?

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        1. 请忘记一切，删除我的评论。我不知道为什么我最初会误解I-比F-更基本。我真的需要一个假期…;)再次感谢您精彩的演练!

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  42. 有没有比较卤化物(包括F-)亲核性的好的出版物?我在考虑根据亲核试剂比较SN2反应的速率。我发现许多比较这些卤化物在质子和非质子溶剂的声明，但没有给出参考。

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  43. 太棒了，在极性非质子溶剂中的亲核性仍然在增加，在基团中下降(当我们讨论饱和碳上的Sn时)因为更高的homo能和更大的尺寸。比较Sn2在极性非质子溶剂中的反应速率，你会发现RSH仍然优于ROH, I-与F-相比也是如此。

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  44. 亲核性的阶数?
    1: ch3co '， oh '， ch3coo '， h2o
    2; ch3coo '， ch3o '， oh '， h2o
    3: oh '， ch3o '， ch3coo '， h2o
    (这里'表示负电荷)

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  46. 只是想感谢你在这个领域的热情，并将其引导到这个美妙的网站。作为一个第五学期的生物专业的有机化学学生，我在概念和应用方面做得很好，基本上直到SN1 SN2 E1 E2 -一个常见的抱怨，所以我被告知。

    无论如何，你都有一种很好的方式来解释“为什么”和“如何”，既不会太复杂，也不会太简单。

    喜欢你的网站，很高兴我偶然发现了它。
    感谢您与我们这些困惑的人分享您丰富的知识和对有机化学的热情

    最好,RT
    事业单位

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  47. 嗨，詹姆斯，谢谢你写了这么棒的帖子!我是一个化学初学者，关注你的帖子来了解更多。一个问题是，在你的另一篇关于碱度的文章中，碱度越高，阴离子的稳定性越好，即F(-) > OH(-) > NH2(-) > CH3(-)，其中F(-)是最“稳定”的。这只适用于极性质子溶剂吗?

    在当前的帖子中，在极性非质子溶剂中，为什么F(-)最“不稳定”?高电负性意味着电子对紧密结合。所以正如你上面写的，F(-)不应该很难给出电子对吗?

    我真的很喜欢你的帖子。谢谢!

    回复

    1. 在某种程度上，确实如此。例如，醇的酸度从大约pka 16(伯醇，酸性最小)到pka 18(叔醇，酸性最小)，因为烷基的电子密度的贡献会使共轭碱更富电子(并且稍微不太稳定)。然而，当讨论亲核性时，我们通常谈论的是O-攻击受阻的sigma*轨道，它比酸碱反应对空间空间效应更敏感。因此电子密度的增加通常被空间体的延迟效应所抵消。看到//m.deriinvest.com/2011/07/18/steric-hindrance-is-like-a-fat-goalie/

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  51. 嗨，James，我想知道为什么氢氧根离子(OH-)比氧基离子(C2H5O-)更亲核，尽管氧基离子体积更大，空间位阻更大。
    提前谢谢你，干得好。！！!

    回复

    1. 如果没有更多的信息，很难回答这个问题，因为氢氧根和乙醇的相对亲核性大致在同一个数量级内，并且可能对溶解度等因素很敏感(乙醇在有机溶剂中更容易溶解)。氢氧根的空间位阻较小，但由于乙氧基是初级氢氧根，空间位阻不会是一个很大的因素。

      更重要的是乙醇和丁氧基之间亲核性的差异。后者是明显的条纹阻碍，将反应在一个较慢的速度比乙氧基与大多数亲电试剂。

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  54. 所以，我真的很困惑。

    我们交作业后，教授给了我们正确的答案。我不明白这个顺序:
    "在Sn2反应中按速度对以下亲核试剂进行排序"
    正确答案是:
    F- < OH- < Cl- < CH3COO- < S-

    这对我来说毫无意义。
    F-比Cl-慢是有道理的，F-比OH-慢，Cl-比S-慢。
    但其他关系说不通。
    CH3COO，表面积很大，极化率很高，为什么不是第一个而不是S?为什么OH-比Cl-慢?
    CH3COO的所有组分要么和F在同一个基团要么也在它的左边，所以我看不出为什么这个会慢。

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      1. 不幸的是，没有。但我认为，根据他的说法，这是目前SN2反应中最常用的方法我们讨论的是极性非质子溶剂中的反应。
        还有，有人向我建议教授可能犯了一个错误，但他通常不回电子邮件……

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  55. 我的问题是就像你说的，随着大基团的增加，亲核性降低但是随着甲基或乙基的增加亲核性会增加根据+I或电子捐赠效应?

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  57. 为什么我们要考虑亲核试剂的体积?因为它的工作是捐赠电子对，但受体获得这些孤电子对的难易程度应该是值得关注的问题。因此，我们不应该考虑到受体的体积吗?

    长话短说，我不明白亲核试剂的体积是如何影响它提供一对电子的能力的。

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    1. 是的，亲电试剂的体积当然是最重要的但亲核试剂的体积也很重要。以两种伯胺为例，正丙胺和t丁胺。t-丁胺的亲核性是NH2的1 / 100因为在NH2旁边有一个大的t-丁基。

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  58. (CH3CH2)3N和(CH3CH2)3P哪个亲核性更强??
    已知的Ans是第一个。但对于F和Cl, Cl更亲核(在极性非质子溶剂中)。
    为什么? ?请解释一下。

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  59. 卤代烷反应中离去基和亲核试剂的关系是什么?
    例:我研究过碘是一个很好的亲核试剂，也是一个很好的离去基团。
    但这说不通，因为如果它是一个好的亲核试剂为什么它会轻易离开卤代烷烃(和亲电碳)呢?

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  61. 在极性非质子溶剂中氢氧根和氟化物是更强的亲核试剂吗?
    我认为是氢氧根因为氧的电负性比氟化物小。

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  62. 我听说氨的亲核性比伯胺，仲胺和叔胺强。这是真的吗?
    如果不是，那么是仲胺还是叔胺是最强的亲核试剂?

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    1. 根据恩斯特·迈尔的反应性量表，甲氧基的亲核性大约是氢氧根离子的1000倍，尽管它确实依赖于溶剂。对于90/10的甲醇-乙腈混合物，甲氧基的Mayr参数为14.5，对于50/50的水-乙腈，氢氧根的Mayr参数为10.4。
      https://www.cup.lmu.de/oc/mayr/reaktionsdatenbank/fe/showclass/51
      可以。化学学报，2005,29 (3):344 - 344
      fv05 DOI: 10.1139% 2 - 170
      j。化学。Soc 2003, 125,286 -295
      DOI: 10.1021 / ja021010y

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  64. 这对我来说是救命!
    但是，告诉我哪个更亲核CN(-)或OH(-)，哪个电子对实际上是在CN(-)中转移的。碳原子还是氮原子?

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  65. 亲爱的先生。
    你是最棒的。
    我喜欢你以正确的顺序和顺序解释这些术语....从最基本的术语开始。
    你澄清了，我所有的困惑。
    每个人都很容易理解，因为你解释得非常得体。

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