烯烃的反应
烯烃的反应:臭氧分解
最后更新:2022年11月28日|
臭氧分解的烯烃
今天的文章与其说代表模式在烯烃反应,是一种很常见的反应,值得一提的休息。什么使这个反应特别的是,它不仅打破了碳碳π键,我们已经习惯于看到,但此外打破了碳碳σ键。
这种类型的反应被称为氧化乳沟(即。劈理的债券,发生氧化和氧化裂解反应的最突出的例子臭氧分解。
表的内容
- 臭氧(O3)是一个强大的氧化剂裂开烯烃羰基化合物
- 臭氧分解和还原检查:所有碳氢键保存
- 臭氧分解的环链中两个羰基的结果
- 臭氧分解的化合物具有多种债券,结果在几个片段
- 臭氧分解羧酸氧化表面的污迹将醛
- 摘要:烯烃臭氧分解
- 测试你自己!
- (高级)引用和进一步阅读
1。臭氧(O3)是一个强大的氧化剂裂开烯烃羰基化合物
如前所述,臭氧不仅吸收紫外线辐射在高层大气中,导致呼吸问题在交通堵塞的城市。这是一个强大的氧化剂,在1800年代中期以来发现的劈理(Schonbein)发现使用碳碳多键。
这是模式的反应烯烃臭氧:
注意,碳碳双键坏了我们正在形成一个碳氧双键的最初由两个碳原子烯烃。
第二步在臭氧分解称为“检查”。有两种不同类型的“检查”,而最常见的是被称为“还原检查”。在这一步中,我们添加一个还原剂(通常锌金属或二甲基硫化)分解的中间形成的臭氧分解反应(称为一个“臭氧”方式)。
(如果你想知道第三个臭氧的氧气——现在曾经是我们的还原剂(使氧化锌(氧化锌)或二甲亚砜(DMSO溶液)。(更多细节/机制都是写这篇文章。]
2。臭氧分解与“还原检查”——所有碳氢键保存
使用“还原检查”保留所有其他方面的分子除了双键。如果我们开始,三代的烯烃在下面的例子中,我们将结束酮和一个醛。
(如果发生了什么烯烃碳连着两个氢吗?它变成了甲醛H2C = O,然后进一步转化为二氧化碳有限公司2]
注意,尽管我写(CH3)2年代这里的还原剂,它本质上是可互换的锌对于我们的目的。
3所示。臭氧分解的环链中两个羰基的结果
一个有趣的臭氧分解的结果是,如果烯烃是在一个环,最终你得到的是一个包含两个链金属羰基合物:
每个碳原子的烯烃形成了C = O债券。
注意这里的编号不是IUPAC——它只是跟踪的原子。
4所示。臭氧分解的化合物具有多种债券,结果在几个片段
如果你有多个分子烯烃,那么你最终会超过两个片段。多年使用臭氧分解的方法测定未知的分子结构。
通过分析碎片然后可以推导出原结构,通过“缝合”在一起的片段注1]。这里有一个例子:
5。臭氧分解羧酸氧化表面的污迹将醛
这不是故事的结局与臭氧分解。还有第二种类型的检查,可以使用,称为氧化表面的污迹。而不是使用锌或S (CH3)2,如果我们使用氧化剂过氧化氢[H2O2),任何形式的醛氧化为羧酸。
这是一个例子。注意,绿色的碳氢键是氧化哦,但所有其他债券保持不变。
6。摘要:烯烃臭氧分解
使用臭氧氧化引起的另一种选择是使用试剂KMnO4,尤其是在热酸的存在;这将导致相同的结果。
这是最后一类重要烯烃反应我们将讨论目前在本系列;在下一篇文章我们将结束的反应烯烃总结文章。
在下一篇文章:摘要烯烃加成反应
笔记
注1。这是特别重要的不饱和分子被称为萜烯
测试你自己!
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(高级)引用和进一步阅读
- Ueber死Einwirkung des摄影机auf organische Verbindungen
哈瑞斯
而已。Lieb。安。化学。1905年,343年(2 - 3),311 - 344
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第一篇论文描述了在溶液中与臭氧氧化不饱和化合物的乳沟。 - 臭氧
史密斯,f·l·格林伍德,o . Hudrlik
Org。Synth。1946年26,63年
DOI:10.15227 / orgsyn.026.0063
这个过程从有机合成,独立的来源可靠,重现性好,测试了有机化学实验室实验过程,提供了一个详细的解释如何构建一个实验室臭氧发生器。 - 的制备醛、酮、酸通过臭氧氧化
阿尔伯特·l·Henne和菲利普·希尔
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本文表明,羧酸形成良好的收益率从醛臭氧分解反应混合物在过量的过氧化氢的存在。 - 笔记——一个方便的方法来减少氢过氧化物臭氧化产品
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尽管当前的做法是使用二甲基硫化在一个还原臭氧分解检查,也可以使用亚磷酸三甲酯,本文从诺贝尔奖得主w·s·诺尔斯演示了。 - OZONOLYTIC劈理的环己烯终末分化产品:甲基6-OXOHEXANOATE 6 6-DIMETHOXYHEXANAL 6-DIMETHOXYHEXANOATE甲基6日
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这个过程在有机合成演示了如何使用臭氧分解快速生成分化双官能团的化合物。 - 臭氧分解机理
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这是一个教授的账户鲁道夫Criegee工作对确定臭氧分解的机制。Criegee自己在这一领域进行了广泛的工作——“Criegee中间”臭氧分解是以他的名字命名的。以下论文进一步机械研究臭氧分解: - 臭氧分解的机制的新证据烯烃
Klopman和c·m·乔伊纳
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DOI:10.1021 / ja00851a049 - 臭氧分解的机制。(一)微波光谱、结构和丙烯和偶极矩反式2-butene臭氧化物。(b)轨道对称性分析
罗伯特·l·罗伯特·p·Lattimer Kuczkowski,查尔斯·w·吉利
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查尔斯·w·Gillies和罗伯特·l·罗伯特·p·Lattimer Kuczkowski
美国化学学会杂志》上1974年96年(5),1536 - 1542
DOI:1021 / ja00812a043
谢谢你的建议,这当然是可能的工作。我应该澄清说,我的问题涉及循环tetrasubstituted烯烃和内部双取代的烯烃。我希望越少取代烯烃裂解和tetrasubstituted独处。我提到的dihydroxylation紧随其后的乳沟附近的二醇的工作吗?
是的,我想试一试。如果你有访问沙普利斯AD-Mix那将是一件好事尝试从笨重的配体应该保持你锇远离笨重烯烃。
在这里看到的:
https://hwpi.harvard.edu/files/myers/files/23-sharpless_asymmetric_dihydroxylation_reaction.pdf
我理解,臭氧分解有利于多取代烯烃。有什么反应,倾向于少取代烯烃的乳沟吗?我想取代烯烃dihydroxylation支持少,导致附近的二醇与高碘酸钠可以劈开。然而,我不确定如果我的想法是正确的,如果我错了还有其他
方法吗?
好问题。你确实是正确的,更大的烯烃替换支持较高的臭氧分解,
是你的问题关于选择性与多个烯烃分子?这是可以避免的东西,说,减少后期的炔顺式或反式烯烃(炔烃通常分裂缓慢臭氧分解)。
臭氧分解的3 methylbut-1-ene H202的存在
的一个产品是我注意甲醛在教科书音乐会成二氧化碳
请为什么
而不是甲酸
甲醛(福尔马林)迅速被过氧化氢氧化给碳酸本身失去了水给CO2(二氧化碳)
如果你运行这个反应
1。O3
- - >
2。me2,水
…?
水改变什么,而反应没有水吗?
不,它不应该。水可以做的唯一的事是形成水合物的醛/酮,这是可逆的。
如果我们有一摩尔的烯烃和两个双键且只有一个摩尔的臭氧吗?
你好,我只是想知道机制例如如果我开始与环己烯和03和me2,使用
将相同的通用还原机理引起的例子。产品将是一个六碳链的醛两端;hexanedial
先生你是什么意思
对邻二甲苯臭氧分解呢?我认为在所有的烯烃反应会发生吗?如果是这样的话,它需要3等价物吗?
臭氧分解芳香分子通常是不方便的,除了强制条件下。
我渴望达到你的orgo熟练水平。喜欢真实的,看你这些问题的答案是可怕的。对我来说Orgo 2最终到来
嗨我在11年级,我有一个问题,我获得的最终产品,而反应物进行臭氧分解。我怎么发现反应物(IUPAC)如果产品。请帮助
你需要工作。分析形成的债券和破碎的臭氧分解的前进方向。现在应用相同的模式,但在逆转。
如果一个化合物,其中包含两个双键和三键介绍臭氧分解吗?哪一个将会减少,为什么?
炔烃多耐药比烯烃臭氧分解。可以有选择地裂开烯烃在炔烃的存在。
我发现一个问题
臭氧分解的环己酮使用锌作为催化剂产生哪些产品?
谢谢!
锌是用于检查步骤,而不是臭氧分解本身。你的产品将hexanedial。
氧化臭氧分解和还原臭氧分解之间的区别是什么
和他们的产品相同或不同的领域
这是“氧化检查”和“还原检查”。不同的是在文章中讨论。氧化表面的污迹将醛转化成羧酸。
供锌和臭氧分解水的区别是什么
臭氧分解并不是用锌和水。臭氧分解与臭氧。检查是用锌和水。
给我类型的氧化和还原臭氧分解的机制
氧化表面的污迹和还原检查。的综合治疗引导的反应。
使用臭氧分解的优点和缺点是什么?
优点:在gram-scale工作良好,易于检查。基本上在-78年添加还原剂,让温暖,紧随其后的是浓度。缺点:可怜的探险的规模(例如100毫克和更少)的更方便使用OsO4 / NaIO4 (Johnson-Lemieux劈理)。
当臭氧分解反应比较KMnO4(热)反应,为什么臭氧分解不形成羧酸烯烃但是在炔烃吗?KMnO4将形成羧酸炔烃和烯烃。
臭氧分解劈开所有碳碳键和皈依切断债券。炔三键裂解,而是形成C O(三键),这将有积极的形式电荷在氧气,形成一个羧酸代替。
如果有多个烯烃在原来的分子,但只有一个相当于O3,你如何确定哪些烯烃裂开,离开是吗?谢谢!
嗨,好问题!
一般来说,高度取代烯烃越多,越电子丰富,反应会对O3(空间不是一个重要的因素在大多数情况下)。
可以有选择地变成臭氧烯烃假设替换模式中有显著差异。
例如可以选择性地变成臭氧tetrasubstituted烯烃在存在双取代的烯烃。诀窍是使用染料作为一个指示器(例如苏丹红)之间的反应性中间烯烃你想变成臭氧和活性烯烃越少。当染料开始嚼起来你会发现颜色的变化,你可以停止反应。
在所有情况下对臭氧分解苯环优惠
绝对不是。只有在极其迫使条件。
臭氧分解发生在任何温度下吗? ?谢谢
通常是-78度,温度干燥ice-acetone浴。
当有环戊烯与苯环,然后进行臭氧分解反应只发生在戊烯…?为什么会这样?
是的,苯是相对惰性臭氧分解,除非它非常电子丰富(如已烷氧基组)
从反应物通过ozonlysis才能形成环己酮什么? ? ?
你需要学习如何思考。
环己烷双界CH2应该给你环己酮
与甲醛的产品
正确吗?
是的,methylenecyclohexane工作是最简单的前兆。
酸需要hydrolise臭氧化物的碳氧键的中间
现在“aldehyd”仍然是写在这个羧酸。
这是固定的。谢谢你！
我相信有一个错字——在过去的机制,它是描述c = o, -哦是一个“醛”,它应该是一个羧酸吗?(在氧化表面的污迹,H是替换哦)。
是的,它应该是一个羧酸。将修复。谢谢!
我有一个问题,它是把一个通用的终端炔的反应映射成一个通用的醛。我会使用氢化Lindlar和臭氧分解的存在。
提供的答案(许多方面之一),臭氧紧随其后的是锌的炔接受臭氧分解酸(h3O +)酸的目的是什么?
酸有助于打破中间臭氧化物——它使质子化的氧,使其更好的离去基团,在某种程度上类似于酸有助于打通缩醛。