有机试剂
试剂星期五:氨基钠(NaNH2)
最后更新:2020年9月16日|
氨基钠(氨基钠NaNH2),强碱去质子化的终端炔烃(在其他用途)
公然的插头试剂指南,每个星期五我配置文件不同的试剂中常见的组织1 / Org 2。本周发布的1.2版本刚,修正和一个新的页面索引。
请注意:还应该有另一个令人兴奋的宣布试剂指南在未来的小而左右…更多的细节来!
NaNH2(氨基钠)
它是用来:NaNH2是一种强碱。在罕见的情况下其强劲的碱度不会引起反应,它可以是一个很好的亲核试剂它是用来去质子化的弱酸和消除反应。
类似于:乔治。(锂diisopropylamide)。
氨基-阴离子是共轭碱氨(NH3)。如果你还记得,较弱的酸,具有较强的共轭碱——既然NH3有一个pKa38岁的NH2实在是一个强大的基础。(注意,虽然我谈论NaNH2在这里,基地灵2和KNH2本质上相同的行为。)
作为强碱,NaNH2将deprotonate炔烃、醇类和其他官能团与酸性质子等酯类和酮。
为基础,通常是在一个强大的情况下,使用小的基础是必需的。像一个食人鱼,NaNH2小,快,锋利的牙齿,和可以找到进入紧张,封闭的空间。
氨基钠(NaNH2乙炔)去质子化的终端炔烃给离子
NaNH2是一个常见的应用程序去质子化的炔烃给所谓的“乙炔化物“离子。这些离子是优秀的亲核试剂,可以继续反应烷基卤化物形成碳碳键以及增加金属羰基合物除了反应
NaNH2作为一个基地的双重消除偕的或附近的二卤化物给炔烃
NaNH的第二个应用程序2在的形成炔烃卤素。治疗的偕的二卤化物(例如,一个碳)的两个卤素或附近的二卤化物(卤素在相邻的碳原子)与NaNH2(2枚)将导致的形成炔烃。
因为附近的二卤化物很容易作出的反应烯烃与卤素如Br2或I2,这是一个有用的转换方式烯烃来炔烃。
NaNH机制2:消除给炔烃的两倍
它是如何工作的。
去质子化等官能团的哦,甚至炔烃碳氢键希望应该简单,但是使用基地烯烃可能需要一些解释。这就是被称为一个消去反应,H和Br的元素(在本例中)是为了形式烯烃。具体地说,这是一个一个的例子E2的反应。
自烯烃仍然有卤,这也可以删除生成第二个双键(π键)。这是另一个例子E2在氢反的溴消除,但不同寻常之处在于,它是一个sp2氢影响:
这种安排是必要的为了使反应发生在一对电子的碳氢键断裂将同时与反键轨道C-Br债券,导致形成新的π键和驱逐的Br (-)
注:你可以阅读关于NaNH2和80多名其他的化学试剂在本科有机化学“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。
编辑/更新。@chemistinjapan做下面的评论:
一个使用NaNH2作为警告亲核试剂。我信任的副本3月有以下说:
“共轭碱氨有时用作亲核试剂,但在大多数情况下并没有提供优势氨,因为后者是基本足够了。”
此外,由于NaNH2是强碱,促进副反应的重大缺点当试图消除(这可能发生SN2以NaNH2为亲核试剂,例如)。因此,避免使用NaNH2作为通常是明智的亲核试剂在有机合成。叠氮化钠(其次是减少)是常见的替代品。
我想可以用NaNH2亲核试剂在这样一个(下图),但它提供了NH3没有显著优势:
(高级)引用和进一步阅读
- 氨基钠
f·w·斯通
Org。Synth。1940年,20.,86年
DOI:10.15227 / orgsyn.020.0086
如何准备坚实的氨基钠,NaNH2,通过一连串的氨通过坩埚熔融钠。从有机合成的可靠程序的有机化合物的制备。 - 取消的烯烃
g . KOBRICH博士。
Angew。化学。Int。。1965年4(1)49
DOI:10.1002 / anie196500491
回顾描述各种类型的——和b-elimination反应烯烃给炔烃。 - 消除芳香乙炔的策略
Orita h;Otera, J。
化学。牧师。2006年,106年,5387年
DOI:10.1021 / cr050560m
3.3节综述涵盖的合成炔烃通过双dehydrobromination反应维克-dibromoalkanes。 - 不饱和8人环化合物。习合成sym-dibenzo-1、5-cyclooctadiene-3 7-diyne sym-dibenzo-1, 3, 5-cyclooctatrien-7-yne,大概平面共轭8人环化合物
亨利·n·c·黄Peter j . Garratt,弗朗茨·桑德海姆
美国化学学会杂志》上1974年96年(17),5604 - 5605
DOI:10.1021 / ja00824a066
反应用于合成紧张cyclooctyne是双dehydrobromination反应,使用(KOtBu相当标准的条件四氢呋喃)。 - 两个tetradehydrocyclodecabiphenylenes的质子核磁共振研究
查尔斯·f·威尔科克斯jr .)和卡尔·韦伯
《有机化学》杂志上1986年51(7),1088 - 1094
DOI:10.1021 / jo00357a028
作者还使用一个双dehydrobromination反应获得循环dialkynes,使用标准条件(KOtBu也四氢呋喃)。实验部分有详细的过程。
如何确定NaNH2的化验吗
你好詹姆斯,
谢谢你的出色的工作
我的查询示例3
如果脱卤化氢机理,对于每个Br,消除了,有两个βC, H +可以被消除。那么为什么不是1,3-diene不是一个可能的产品?
请回复
谢谢你关于乙炔化物形成的一部分!我也喜欢水虎鱼比较xD。
谢谢你解决疑问。
这是一个很好的问题。除非你是一个先进班,我认为你应该读过NaNH2 / NH3的例子因为它是消除给乙炔化物的范例。
这是我简短的回答。再下面的回答。
- - -
如果我在写一个计划,NaNH2被用作基地氨,我会写NaNH2 /氨
如果我在写一个计划,金属钠作为还原剂我会写Na /氨。
*编写*它表明一种还原剂。说1-bromo-1-phenylethene液氨钠的添加到解决方案。它会做什么?
我认为它会减少C-Br债券给一个阴离子,将使质子化的氨,使苯乙烯产品。
当然这取决于你有多少等价物的钠,因为如果有更多,苯乙烯的芳环将进一步减少。但是因为没有酒精表示,它不会做一个完整的桦树还原,然后会有…一团糟,长话短说。
实际上,NaNH2,是不够的只是添加钠液氨(Na / NH3)它有助于增加少量的氧化剂(如铁(III))的过程会导致形成NaNH2(和形成氢气)
“NaNH2通常是由金属钠溶解在液氨中,这是最常见的试剂/溶剂组合。”
如果是这样,我们将如何解决1-bromo-1-phenylethene + Na /液体。NH3 = ?
将钠/液体。氨作为还原剂和形式1-bromo-1——(cyclobuta-1 4-diene)乙烷吗?
或将肯定NaNH2作为强碱和苯基乙炔化物形式?
TLDR:如果试剂是Na /液体。NH3,如何知道它作为还原剂Na /液体。NH3或强碱NaNH2。
NaNH2与取代苯化合物反应如何?
如-
https://hi-static.z-dn.net/files/d97/7ba9f763a7008724465f4814cf7ef723.jpg
https://imgflip.com/i/433uis
在上面的氨基(-)被添加在元位置即最低电子密度的a / c + R的影响甲基。
在第二个链接氨基(-)再次添加到元位置已麦克斯电子密度由于NO2 - r的影响。
我无法弄清楚究竟发生了什么。有人能帮帮我吗?
它通过一个苯炔中间发生。在这里看到的://m.deriinvest.com/reaction-guide/nucleophilic-aromatic-substitution-via-arynes/
先生,
是试剂NaNH2一样(液体。NH3)这一个还是两个不同?
NaNH2通常是由金属钠溶解在液氨中,这是最常见的试剂/溶剂组合。也可以买氨基钠(NaNH2)并使用它在其他溶剂。
为什么溶剂的共轭酸氨基- ?
为什么我们通常包括NH3和氨基- ?
谢谢!
的共轭酸溶剂(NH2)
如何与苯酚氨基钠的反应?去质子化发生吗?
是的,就是这样。更强的酸(苯酚)+强基地(NH2)给出了弱酸性(NH3)和基地(越南河粉)
爵士NaNH2它删除酸性质子从乙酸乙酯,它是可能的
当然,NaNH2将形成乙酸乙酯的烯醇化物,但它也可能会增加酯。为什么不利用LDA呢?
我得到当我添加2等价物NaNH2 /液体。NH3 CH3-CH = C (Br)甲基
对于我们的目的,您将得到内部炔,2-butyne。
Ph-Cl + NaNH2 /∆- - - > ?
请帮助…
形成一个芳炔。
炔烃的转换从附近的二卤化物我们使用酒精钾肥(KOH)试剂在第一步然后我们使用氨基钠(NANH2)在第二步。为什么我们不能用KOH第二步也。
为什么氨基钠用于第二步呢
KOH不是一个足够强大的基地以来第二步你想做一个消除sp2杂化碳。
我认为示例2是有点误导。尽管两种NaNH2等价物可以导致一些炔,更典型的使用三个等价物因为NaNH2可以deprotonate乙炔的质子。这种区别只是为了终端炔烃。内部炔烃没有这个质子。
你好,詹姆斯,
乙醇钠(NaCH2CH3) NaNH2一样的角色,因为他们都可以删除一个卤素和π键呢?
谢谢
PS:很棒的网站,是非常有用的! !
这个总结氨基钠(NaNH2)是惊人的!谢谢!
我想问如果有一种方法可以确定哪些反应(Sn2或E2)将氨基钠(NaNH2)但当主要卤代烃?
我们知道如果你有例如1,2-dichlorobutane(本地的)与三摩尔当量的NaNH2反应液氨使质子化,你会得到炔。
但似乎有点奇怪当氨基钠(NaNH2)经过Sn2当处理例如1-Bromoethane赋予二级胺最后季铵。
我也困惑当氨基钠(NaNH2)似乎更喜欢扎伊采夫以外的霍夫曼消除即使遇到炔烃与附近的烷基二卤化物形式。
任何见解将不胜感激!
再次感谢!
先生,
我遇到一个问题与R-CH2-C NaNH2在反应(Br) 2-CH3给
R-CH2-C≡CH代替电阻-电容≡C-CH3。如果这是真的,为什么不NaNH2反应酒精KOH一样吗?
请回复
老实说,我真希望我早点发现这个网站而不是我最后的前3天。这是迄今为止最清晰和最有益的解释我所发现。谢谢你! !
我在试剂搜寻了几个小时。终于找到了它。最好的帖子。:)
詹姆斯,
我觉得奇怪,NaNH2既能与烯烃反应形成炔还乙炔与炔反应形成离子。因为这是如此,如果我反应烯烃NaNH2过剩,不会过度NaNH2与炔烃的反应我刚刚创建,形成一个乙炔化物阴离子吗?这似乎是一个问题的合成问题如果我没有记错的话。任何见解将不胜感激!
非常感谢,
保罗
是的,你是绝对正确的。当通过消除形成终端烷基时,在实践中必须使用3枚NaNH2因为如果只使用2当量反应不去完成。
许多教师/学校不一致在这一点上,就提到“2枚”,但你绝对是正确的。
//m.deriinvest.com/2013/06/11/alkynes-via-elimination-reactions/
你好,
我最近遇到一个问题涉及乙炔与NaNH2反应、NH3 CH3-I紧随其后
可能以来基地deprotonate乙炔的两边有两个酸性氢礼物吗?还是我们假设一摩尔和治疗它的SN2反应。
谢谢
我认为deprotonates只是乙炔的一侧(1摩尔的基础)和反应CH3I 1-propyne。
希望回答及时到达你!詹姆斯
感谢分解试剂。我很困惑如何使用强碱和强亲核试剂的东西,但是你的描述为什么NaNH2更好的担任基础真的帮了我。
先生我想问如果我们使用与烷基卤化物nanh2然后替换,因为强亲核试剂发生应该有消除的原因。
你能告诉我为什么HgSO4用于有机chemstry ? ?它是一个氧化剂或减少?而且它的行动是什么在烯烃,羰基化合物和酸? ?
我知道HgSO4 /硫酸用于oxymercuration / demercuration炔烃(水化反应)——而不是仅仅对酸催化水解,以避免碳正离子形成和重组。在这里看到的:https://chemistry.stackexchange.com/questions/40612/what-is-the-role-of-sulfuric-acid-and-mercuryii-sulfate-in-the-oxymercuration
氨基钠与金属钠和液氨还原吗?
不,在液体ammoniua减少钠金属钠(Na)。氨基钠NaNH2。
为什么NaNH2称为氨基钠虽然不含酰胺基吗?
“酰胺”会令人困惑。它可以指C (O)氨基或氨基(-)。“氨基钠”这个名字来自缩短氨基钠的名称。
你能帮我转换机制的酰胺酰卤化物吗?
氨基-增加了羰基碳。然后,氧孤对重做一个π键羰基碳,导致损失的卤化物作为离去基团。除了消除。
非常感谢。你的网站可能是最该死的互联网上有用orgo网站。我试图弄清楚如何使用这个愚蠢的试剂上几个小时,因为它是我的书不能解释“如何”工作和其他网站只使用大量复杂的术语来解释一个简单的概念。
谢谢!
我比很多克莱因教科书了10个左右的页面给一个详细的理由为什么发生这种情况而不是直接。
上帝保佑你和加拿大。
最好的简短的摘要氨基-我发现解决方案。
只是想让你知道我refeerencing这个页面在我的荣誉论文。