有机试剂
氯化试剂周五:TsCl (p-toluenesulfonyl)和MsCl(甲磺酰氯)
最后更新:2020年1月29日|
TsCl (p-toluenesulfonyl氯)和MsCl(methanesulfonylchloride)在有机化学试剂
公然的插头试剂指南每个星期五我配置文件不同的试剂,组织1 / Org 2中是常见的。
我的一个朋友在人力资源公司工作,巨大的仓库,他们有很多员工流动率。他告诉我一个叉车司机的最喜欢的习惯是速度组人在仓库里,给他们两手指敬礼,大喊,“F * * *你,婊子!“他加速,笑了。我的朋友和他的同事在高层管理,“我们能做什么来摆脱这个家伙?”。
TsCl MsCl:两个试剂转化羟基(OH)分成好离开组
醇:有时你也需要摆脱他们。除了有一个问题。他们可怕的离开组织。记住,好离开组织薄弱的基地吗?氢氧根离子是强大的基地,因此非常贫穷离开组织。
但是有一个方法来把哦组变成一个好离去基团——如果你能把它变成较弱的基础。
这是一个实用方法是磺酸盐p-toluenesulfonylchloride(TsCl)和methanesulfonylchloride(MsCl)。
治疗的酒精TsCl或MsCl,通常在弱碱等的存在吡啶磺酸盐,结果酯类。的目的(吡啶是吸收任何盐酸反应过程中形成的。)
转换的磺酸盐酯类做一件事:共轭基地——toluenesulfonate和显示现在极度疲弱基地,因为它们严重稳定的共振。
弱的基地,你说什么?这使得他们伟大的离开组织。你是对的。磺酸盐的酯类很容易参与反应,如替换和消除反应。
你去。
更多信息,见这篇文章:三种方式使哦,成为一个更好的离去基团
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最后事实证明,疯狂的叉车司机侮辱了错误的家伙。他叫一个同事的“迪克”,然后他向管理。(“婊子”是好的,但“迪克”是侮辱,很明显)。管理要“终止”,正如他们所说的,但是我的朋友告诉他们这么做没有法律依据:相反,他们给予员工书面警告。他解释说他们这样。“把它喜欢把他的三通,以便下次他螺丝,我们送他的球道生活”。
这就是TsCl和MsCl做的。他们需要一个酒精和把它放在三通,以便下一个反应可以发送它生命的球道。
注:你可以阅读关于TsCl和80多名其他的化学试剂在本科有机化学“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。
(高级)引用和进一步阅读
- 在酯类p-TOLUENESULFONIC酸
斯图尔特还将就
有机化学杂志》上,1944年,09年(3),235 - 241
DOI:10.1021 / jo01185a005
早期对甲苯磺酰化参考斯图尔特还将就,在梅隆工业研究所(现在卡内基-梅隆大学)。 - 甲苯磺酰化的醇
乔治•w•Kabalka Manju Varma Rajender Varma, Prem c·斯利瓦斯塔瓦、小家具f·克纳普。
有机化学杂志》上,1986年,51(12),2386 - 2388
DOI:1021 / jo00362a044
本文介绍了一种改进的过程对甲苯磺酰化醇。除了p -toluenesulfonyl集团其他磺酸盐酯类从醇可以准备离开团体(如甲磺酸、brosylate triflate,三氟醋酸盐,nonaflate,等等)。两篇论文描述甲磺酸酯合成如下所述: - 动能和高活性显示出的光谱特性描述。离去基团影响solvolyses和评论偕的电子效应的影响SN1反应性
曼弗雷德·威廉·本特利Christl、拉尔夫·克姆加雷斯·卢埃林和约翰·e·奥克利
j .化学。Soc。,Perkin反式。2,1994年,2531 - 2538
DOI:10.1039 / P29940002531 - 钯催化的Buchwald-Hartwig氨基化和Suzuki-Miyaura交叉耦合反应的芳基甲磺酸
Pui应避开男人Wong白菜,应袁,洲明,口音太重绮邝
Synth。2015年,92年,195 - 212
DOI:10.15227 / orgsyn.092.0195
这个过程的第一步是mesylationp-t-butylphenol。 - 合成的一些小说trifluoromethanesulfonates和他们的反应酒精
查尔斯·d·比尔德,库尔特·鲍姆和Vytautas Grakauskas
有机化学杂志》上,1973年,38(21),3673 - 3677
DOI:1021 / jo00961a003
Triflate (-2CF3)酯类更比甲苯磺酸盐或甲磺酸反应,由于triflate阴离子是一个极好的吗离去基团。本文描述了各种triflate的合成酯类但是给没有提到为了安全考虑——这些都是强有力的烷基化剂和高度致癌。
Mestyl氯甲苯磺酰基氯可用于保护氨基酸,以及在哪些条件?
你可能不想使用它们作为保护团体,除非你是舒适与钠汞齐等使用试剂删除它们,可以强碱性。有更好的保护组胺、氨基甲酸盐。
只是太棒了! ! !从来没想过用这种方法所使用的试剂。谢谢你给我新的方向…
我不能找到这个问题的答案,我绝望。我问我的老师,在youtube上搜索它没完没了地,问评论。请给我一个好的答案,一个5年级的孩子会理解。当你选择使用甲苯磺酸盐哦好的离去基团,而不是使用一个酸使质子化酒? ? ?喜欢,如果你有一个衬底和要求选择试剂和溶剂来实现所需的SN2转换,为什么你想在某些情况下,而不是TsCl酸吗?谢谢=)
因为强酸创建R-OH2 +,这本身就是一种强酸。如果你想使用乙炔化物作为亲核试剂离子RCC (-) ?这是一个有用的方式使一个新的碳碳键,对吧?乙炔化物离子是非常基本的。如果酸存在,那么乙炔化物离子就会使质子化给炔,RCCH。没有反应。
所以,简而言之,一个好的原因是,这样的离去基团OTs或OMs兼容强碱性的亲核试剂。我讨论这更多的在这篇文章中://m.deriinvest.com/2015/03/10/tosylates-and-mesylates/
这发生在三级醇吗?
叔醇可能转化为甲苯磺酸盐和甲磺酸,是的。
嘿小问题使用TsCl将酒精转化为更好的离去基团。如果你跟踪绝对stereochem问题和酒精是锲入,会将它转换为OT的切换到破灭。我工作在一个沿着这些思路合成问题。
谢谢你！
马太福音
不,绝对不会。酒精处理TsCl将保留其立体化学。
不能形成氯离子进行sn2甲苯磺酸盐的形成。
不,氯离子是一个更好的亲核试剂。好问题。烷基氯化物与溴离子和碘离子将进行替换。
我们不使用吡啶是什么?它仍然会取代OTs哦?
HCl将形成。在某些情况下,特别是与苄基的或叔醇,O将使质子化,导致一个更好的离去基团。通过电离(SN1通路)或直接位移,替换的OTs Cl可以发生。获得的结果是烷基氯化物,有时不规则的立体化学由于SN1通路。为了防止这样的情况发生,1相当于使用基地。
与此相关的:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00829a084
如果你有一个二醇与二次伯醇在同一分子,与1相当于甲苯磺酰基氯反应,酒精会转化为甲苯磺酸盐?
在实践中,您将获得一个需要分离的混合物,从而试图这样做是不切实际的。
可以有选择地保护主要通过使用酒精非常笨重的三苯甲基(三苯甲基)组。
所以我准备一个世界上最严格的入学考试,这个网站是合法的让我的梦想得分在化学。由于一吨,詹姆斯先生