炔的反应
烯烃通过卤化炔烃和消除反应
最后更新:2022年11月15日|
的形成炔烃通过消除卤化物的两倍
- 炔烃可以从本地的生产还是偕的通过双二卤化物消除反应。
- 这些反应通常选择的基础是氨基钠(NaNH2)
- 第一个相当于强碱形成了烯基卤化物。第二个等价形式炔烃。
- 如果一个终端炔烃形成,相当于三分之一基地将消耗,因为由此产生的吗炔烃质子相对酸性(pK一个25)
- 总的来说,这个过程可以用于合成炔烃从烯烃通过1)卤化烯烃2)消除二卤化物的两倍
表的内容
- 消除反应:形成碳碳(pi),碳氢键和C-LG划清界限
- 消除的乙烯基卤化物给炔
- 形成炔烃的双消除附近的二卤化物
- 形成炔烃的双消除偕的二卤化物
- 为什么这个有用吗?从一个烯烃炔
- 笔记
- (高级)引用和进一步阅读
1。通过消除反应的烯烃烷基卤化物:形成碳碳(pi),碳氢键和C-LG划清界限
我们之前经历了消除反应,治疗烷基卤化物与基础烯烃。今天我们将讨论一个途径炔烃从烷基二溴化(反过来可以制成烯烃通过双消除)。
前一段时间我们讨论了消除反应(看到帖子:消除反应)按照下面的一般模式,两个相邻债券碳被打破——通常碳氢键和cx, X是一个地方离去基团,我们组建一个新的π键。
2。炔烃的烯基卤化物:消除乙烯基卤化物给炔
如果我们可以形成烯烃通过消除反应烷基卤化物,自然要问:我们还可以使用消除反应形式炔烃吗?也许通过消除这样的反应烯基(又名乙烯基)卤?
答案是肯定的!但公平地说,这些类型的分子(烯基卤化物)也许不是最熟悉我们到目前为止,我们仅仅见过一次,这是一篇关于如何合成炔烃。(看到帖子:卤化的炔烃)
就我们的目的而言,为了合成他们开始一个很普遍的行为烷基迪卤化物。
换句话说,我们从一开始烷基di-halide,然后做两个消除反应——一个形式烯基卤,第二个组成炔烃。
让我们看看。
3所示。炔烃的双消除附近的二卤化物
有两种类型的烷基到目前为止二卤化物我们见过。附近的二卤化物卤素在相邻的碳——“维克inity”,如果你愿意。治疗附近的二卤化物与强碱可以导致消去反应(通过E2机制给一个烯基卤化物。
在前面的博文中我们看到一个公共基础用于消除反应醇盐乙醇钠等基地。但在这里,我们通常去一个更强大的基础,氨基钠(看到帖子:氨基钠NaNH2)
这里有一个说明它是如何工作的。
在第一步中,NaNH2一个基地消去反应(E2)给烯基溴化。在第二个反应,同样一个相当于NaNH2执行第二个消去反应形成了炔烃。
这是一个例子,一个罕见的例子,我可能会增加的消去反应在sp2杂化碳。你可能还记得看到的反应SN1/SN2/E1/E2类型通常不会发生在碳sp3杂化系统。这是一个罕见的例外!
最后,经常在这个反应没有提及的是产品炔烃(即,如果终端。有碳氢键结束]是酸性(pK吗一个25)——任何NaNH过剩2将删除炔烃碳氢键,给炔基离子。如果一个终端炔烃形成,三个等价物的NaNH2将消耗;的炔烃质子化了的在检查,通常通过添加水。
4所示。炔烃的双消除偕的二卤化物
偕的二卤化物包含两个卤素原子连接到相同的碳。
治疗偕的二卤化物与NaNH2同样给了炔烃通过两个连续消除反应。(我们还没有真正覆盖任何形式的反应偕的二卤化物,HX的di-addition除外炔烃。如果你碰巧从一开始炔烃和做了一个偕的二卤化物,这将是一个获取的方式炔烃回)。
总的来说,消除上述反应代表的第二种方式炔烃,除了通过N2的乙炔化物烷基卤化物(看到帖子:的SN2乙炔化物)
让我们把它带回来。这事我们可以做什么?
好的。让我们一起开始把一些反应表明这可能是重要的原因。
5。通过消除卤化和双烯烃炔烃,
假设我们想做一个炔烃。但我们要从是一个开始烯烃。我们如何到达那里?
所以我们可以从一个开始烯烃…和溴化…然后添加两个等价物强碱给自己炔烃。
这是一个快速的例子多步有机合成。我们很快就会看到更多的上下文中炔烃!
在下一篇文章:炔烃是一个空白的画布
笔记
(高级)引用和进一步阅读
- 取消的烯烃
g . KOBRICH博士。
Angew。化学。Int。。1965年4(1)49
DOI:10.1002 / anie196500491
回顾描述各种类型的——和b-elimination反应烯烃给炔烃。 - 消除芳香乙炔的策略
Orita h;Otera, J。
化学。牧师。2006年,106年,5387年
DOI:10.1021 / cr050560m
3.3节综述涵盖的合成炔烃通过双dehydrobromination反应维克-dibromoalkanes。 - 不饱和8人环化合物。习合成sym-dibenzo-1、5-cyclooctadiene-3 7-diyne sym-dibenzo-1, 3, 5-cyclooctatrien-7-yne,大概平面共轭8人环化合物
亨利·n·c·黄Peter j . Garratt,弗朗茨·桑德海姆
美国化学学会杂志》上1974年96年(17),5604 - 5605
DOI:10.1021 / ja00824a066
反应用于合成紧张cyclooctyne是双dehydrobromination反应,使用(KOtBu相当标准的条件四氢呋喃)。 - 两个tetradehydrocyclodecabiphenylenes的质子核磁共振研究
查尔斯·f·威尔科克斯jr .)和卡尔·韦伯
《有机化学》杂志上1986年51(7),1088 - 1094
DOI:10.1021 / jo00357a028
作者还使用一个双dehydrobromination反应获得循环dialkynes,使用标准条件(KOtBu也四氢呋喃)。实验部分有详细的过程。
嘿,兄弟,我完全糊涂了。请回复任何人如果你知道我的查询解决方案!
首先,讨论——已经指控物种。这是亲核试剂和基地”(取决于它的攻击组)。你对与NaNH2烷烃烯烃。这行为NaNH2作为基础,deprotonates衬底给淘汰产品。同时,使用氢氧化钠(哦^ -)当底物(主要是烷烃衍生品)处理给置换反应,而同样的氢氧化钠,作为基地衬底,如在上述bromoalkene(当氢氧化钠处理给炔烃…一个消除产品)。所以我完全不明白这类型的试剂要作为基础,当亲核试剂。
请人帮助我,我问过这个问题很多次,但没有一个人可以。这是我讨厌的原因为有机食品。但是,我要再次成长。请帮助…这是我的建筑有机概念JEE先进。
我们还可以使用酒精脱卤化氢的KOH附近的二卤化物对吧?但是我看过氨基钠优先为什么是这样吗?
也可以用。然而,NaNH2更强大的基础,因此它可以不强制条件下这种方式完成的。
的反应是一样的,如果NaNH3是用来代替NaNh2烷基二卤化物吗?
通过“NaNH3”我想你的意思是Na / NH3炔与氨钠的还原。这将减少反式烯烃炔。
当NaNH2添加超过反应E1cB有负碳离子?吗?我说的对吗?请清理我的误解。谢谢你！
是的
是的你是对的
我想了E2发生在主衬底上,你需要一个强大的、笨重(阻碍)基地。氨基并不是一个庞大的基地。E2仍然是如何发生的终端炔烃卤素在做终端?
E2反应你只需要一个强大的基础不是笨重。霍夫曼笨重的基地可能导致产品而不是扎伊采夫的产品。
二溴化溴化烯烃给附近的。由于庞大的溴,我们应该得到一对立体异构体?如果有,他们会轻松的消除不同吗?请详细说明。谢谢。
你是否得到立体异构体取决于烯烃的结构,但在大多数情况下,是的,你会得到一个立体异构体在溴化。第一个淘汰给乙烯基溴化将是最简单的。氢是被基地将取决于结构的化合物——至少受阻可能会被删除。我很抱歉给你一个“看情况”的答案,但是,视情况而定。:-)