二烯烃和MO理论
s-cis和s-trans
最后更新:2023年2月7日|
“s -独联体和s -反式二烯烃的构象。”这些术语是什么意思?
- “年代- - - - - -独联体”是一个构象双键都在同一边的σ键。
- 回想一下,有自由转动σ债券,所以我们说,“s -独联体”和“s -反式“区别于”独联体”和“反式”配置这是锁着的。
- 我们很快就会看到的Diels-Alder反应,重要的是二烯是在“年代- - - - - -独联体”构象在两个反应结束,否则相距太远。
表的内容
- 回想一下,顺式和反式同分异构体(“几何异构体”不能互换不打破债券
- s-cis和s-trans构象在丁二烯
- 的s-trans构象的能量较低
- 有些二烯烃“锁定”s-cis或s-trans取向
- 构象在酰胺:(Z)和(E)
- 笔记
- (高级)引用和进一步阅读
1。回想一下,顺式和反式同分异构体(“几何异构体”不能互换不打破债券
回忆独联体和反式。奥尔德里奇化学公司可以出售99%的原因独联体2-butene和99%反式2-butene在单独的瓶子是由于限制碳碳π键的旋转。旋转大力不好,因为它会破坏邻近的p轨道的重叠。
我们使用术语“独联体”和“反式”区分不同的配置的氢碳碳π键。
π键相比,旋转单身(σ)债券发生——每秒数千次,事实上。
您可能还记得,我们把不同形状的分子通过这些旋转,出现“构象”。
原因很快就会变得清晰,有时帮助借“独联体”和“反式“术语命名特别重要的构象。
2。s-cis和s-trans构象在丁二烯
一个特别重要的案例提出了双烯。在丁二烯,两个人π键可以是对面的单键或同侧的单键。是不正确的引用这些严格反式和独联体因为这些构象(动态),而不是配置(静态)。但是我们可以两全其美,如果我们作弊,使用前缀“s”(“σ”,或者“单身”如果你喜欢)。
一个视频说一千个单词。注意两个蓝色的氢下面的二烯(丁二烯)及其取向对中央碳碳单(“σ”)债券。在一个构象,他们的“反式“在碳碳单键,在另一个构象,他们的“独联体“在碳碳单键。
这是全部。
3所示。的s-trans构象是较低的能量
虽然我们在s -的主题独联体和s -反式二烯烃,让我们来看看一些更多的细节。
哪一个构象较低的能量吗?
注意,在s -独联体构象“内部”颈- 1氢和c - 4在彼此靠近。这导致一些范德华斥力,结果是s- - - - - -独联体构象约为2.3千卡/摩尔更不稳定。在任何时候,大约96%的s -丁二烯反式构象。
4所示。有些二烯烃“锁定”s-cis或s-trans取向
有双烯的情况下锁着的在一个特定的方向。例如,在1,3-cyclohexadiene和环戊二烯,s -两个π键锁定独联体取向,而二烯右下角是锁定在s- - - - - -反式取向。
这在下一篇文章将变得更加相关,当我们介绍一昼夜的阿尔德反应。
5。构象在酰胺:(Z)和(E)
最后一个音符。也有用借酰胺的条件,有免费(如果有所限制)对碳氮键旋转。
在这里,我们可以参考s -E或s -Z构象的酰胺(见下文)。
笔记
(高级)引用和进一步阅读
- 气体的热力学性质1,3丁二烯和正常的丁烯超过25°C平衡系统中的1、3高丁二烯n量丁烯,n量丁烷
j·g·阿斯顿g . Szasz h·w·伍利,f . g . Brickwedde。
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最早的对丁二烯旋转障碍的研究表明年代- - - - - -反式被看好的年代- - - - - -独联体约2.3千卡每摩尔。 - 对小分子构象的研究
e·b·威尔逊
化学。Soc。牧师。1972年,1,293 - 318
DOI:10.1039 / CS9720100293
本文提到二烯烃如丁二烯可以存在于s -独联体和s -反式形式。e·b·威尔逊是一个杰出的光谱学家20th世纪,尽管他没有获得诺贝尔奖,他的儿子(k . g . Wilson)和博士生(德利·赫施巴赫)。 - 二烯结构和Diels-Alder反应
克莱尔·a·斯图尔特
《有机化学》杂志上1963年,28(12),3320 - 3323
DOI:10.1021 / jo01047a010
这研究Diels-Alder各种二烯烃的反应性。最重要的是,独联体1-methylbutadiene Diels-Alder相对比较稳定,因为在年代- - - - - -独联体构象甲基“疙瘩”的碳氢键终端烯烃。 - 构象分析。120年。小多基因
茱莉亚c . Tai和诺曼·l·alling
美国化学学会杂志》上1976年,98年(25),7928 - 7932
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可以通过计算方法研究分子的结构细节,和表1本文包含能量之间的差异s -独联体和s -反式形式的各种二烯烃。 - 旋转障碍和稳定的旋转异构体1三丙烯醛和乙二醛
乔治·r·德母马
摩尔。Struc。THEOCHEM1984年,107年,127 - 132
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另一篇论文通过计算方法研究丁二烯的旋转障碍。虽然这些计算需要超级计算机,如今现代笔记本电脑将能够执行这些在几分钟内(或更少)! - 平面s -独联体1,三
e . Squillacote r·s·谢里丹o·l·查普曼,f·a·l·Anet
美国化学学会杂志》上1979年,101年(13),3657 - 3659
DOI:10.1021 / ja00507a042
本文报道的特征(红外光谱)s -独联体丁二烯通过一个不寻常的方法——冷却热蒸汽(400 - 900°C)在一个非常寒冷的表面(30 K)。通过测量的速度消失,一个特定的乐队归因于年代- - - - - -独联体丁二烯(1430厘米1),作者能够确定转换的活化焓年代- - - - - -独联体来年代- - - - - -反式丁二烯是3.9千卡每摩尔。 - 热力学的构象变化,三丁基研究了高温紫外线吸收光谱
菲利普·w·梅和欧内斯特。格伦沃尔德
美国化学学会杂志》上1982年,104年(24),6562 - 6566
DOI:10.1021 / ja00388a014
在本文中,作者做更严格的实验研究s -之间的能量差独联体和s -反式形式的丁二烯和确定它是2.9千卡每摩尔。格伦沃尔德教授他的本科研究和加州大学洛杉矶分校的博士在扫罗Winstein教授,和开发的“Grunwald-Winstein方程”溶剂分解。 - 勒2、3 Ditertiobutylbutadiene
j .支持者
Rec, Trav。詹。Pays-Bas1939年,58(7),643 - 661
DOI:10.1002 / recl.19390580712
Diels-Alder反应2 3-di-t-butyl-1三丁基尚未观察到的年代- - - - - -独联体形式太不好,因为它汇集了两个t丁组在附近!
Thanku这令人惊奇的解释
这样一个美丽的解释!
我可以很容易地理解有机化学的真正概念. .
感谢分享你的知识!先生. .
由于只有一个问题,如果我们想要比较的影响之间的斥力s-cis和s-trans说由于我们什么? ? ?我需要你的答案
构象你认为有什么更大的排斥,s-cis还是s-trans ?
没烦恼!
我重读整个页面只是我的问题后,我注意到(一如既往地和作为一个好学生)我们无法正确读取,这已经是上面写的哈哈。
谢谢你很多。)
为什么字母“s -”用于那些伪配置吗?谢谢你的解释吧!
“s”代表“σ”。
非常感谢^ ^
很高兴你有帮助慧慧!
我第一次看到超共轭现象的概念是难以置信的,然后我开始寻找几乎所有构象分析。explation中有写,氢受空间斥力。在我看来,这也许是对的,但它也可以解释为,在s-trans碳氢σ键的构象捐款碳氢键σ* ?我在注意它看起来像画出来。谢谢!
我听起来像一段。如果在s-trans超共轭效应是重要的地方去寻找它会通过添加一个电子撤回组与低洼sigma星轨道(如氟)和测量构象人口…
我同意你的看法,超共轭现象是一个非常强大的方式来看待构象!
谢谢你的帮助。我喜欢你的解释方式
好的。由于阿米特
谢谢你！
优质的有机化学的主题。你的特殊贡献的学生和准备考试