重组

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碳正离子重排反应(2)-烷基转移

最后更新:2022年11月29日|

烷基碳正离子重排反应的变化,包括环扩张

  • 氢化物转移有时会发生在一个更稳定的碳正离子可以通过迁移形成一个碳氢键。
  • 如果没有氢化物转移可能会导致一个更稳定的碳正离子,那么它可能是一个烷基会发生转变,碳碳键断裂和碳碳键断裂。净效应是对碳正离子的附近碳转移。
  • 烷基最有可能发生在当一个变化第四纪碳是相邻二次(或主要)碳正离子
  • 烷基转移相邻环(如环丁烷)会导致紧张环扩张

表的内容

  1. 烷基转移也可以导致更稳定的碳正离子
  2. 烷基转移反应的机制
  3. 一个年代N1与烷基转移
  4. Ring-Expansion反应还包括烷基转移
  5. 笔记

1。烷基转移也可以导致更稳定的碳正离子

在前面的帖子里,我们看到某些碳正离子有时可以重新排列(通过氢化物转移)给更稳定的碳正离子(看到帖子:氢化物转移)

然而,有时有氢化物转移的情况下不会导致一个更稳定的碳正离子,但一个烷基转移将!

看看这个碳正离子。如果氢化物转移发生在这里,我们会去一个更不稳定(初级)碳正离子!不会发生。

二次碳正离子重排通过烷基叔碳正离子的转变

然而,你可能会注意到一些与这个例子:它可能要建立一个更稳定的三级碳正离子。

如何?如果一个烷基群迁移相反!(看那红甲基!)

分段机制二级碳正离子与烷基叔碳替代转变

最常见的情况会发生烷基转移是当一个季碳(这是一个碳上4个碳),毗邻二次碳正离子。(看到帖子:一级,二级,三级,四级)

2。碳正离子重排的烷基转移反应机理

这是如何工作的呢?首先,碳碳键的一对电子必须结合空的p轨道碳正离子(注:这意味着他们必须对齐在同一个平面上为了轨道重叠发生)。

然后,随着碳碳键的一对电子捐赠到空的p轨道,一个碳碳键开始打破和新碳碳键开始形式

过渡态,有部分债券之间的两个相邻的碳转移和每一个碳原子。然后,作为一个债券缩短,另延长,我们最终(更稳定)三级碳正离子。(看到帖子:3因素,稳定的碳正离子)

取代反应和烷基转移环扩张机制

重组可能发生任何时候形成碳正离子。这包括年代N1反应(稍后我们会看到,消除和加成反应)。

3所示。一个年代N1与烷基转移

这里的一个例子年代N1与一个烷基(注意,CH3组下面是显示为线)。

二级碳正离子rearrangment叔碳正离子的例子通过氢化物转移

4所示。Ring-Expansion反应还包括碳的迁移

它并不总是一个甲基,!一个有趣的例子是当一个碳正离子形成毗邻紧张戒指,如环丁烷。(看到的:在环丙烷环应变和环丁烷)

尽管CH3可以潜在的迁移在这种情况下,它更有利于转变烷基组之一环,导致环扩张和不那么紧张的形成五元环。

这里有一个例子的年代N1,迁移的一个碳碳键会导致环扩张。

中等碳正离子通过烷基叔碳正离子重排的转变


笔记

评论

评论部分

32的想法”碳正离子重排反应(2)-烷基转移

  1. 你好詹姆斯,爱你的网站,它值得每一分钱。我们有一个有趣的讨论在我们的研究小组关于重组和需要一个专家参与。最大的问题:重组后发生顺序形成碳正离子或它发生得太快,似乎只是一步?作为一个例子:假设,想象一个取代反应主要碳连接到一个仲碳然后连接到叔碳。如果你能形成主要的碳正离子,会二次形式,其次是一系列步骤的三级吗?在我们的讨论,我们想象一个反应能量图三的线条,一个用于每个碳正离子中间体的活化能,然后产品的大杂烩。我们也认为,如果是这样一个仲碳不会造成主要因为他们“从不形式”。另一方面我们也认为重组发生的如此之快,他们是重合的同时,形成的“最稳定的碳正离子的可能”。最后,我们佛教的队友说,我们不应该认为的二元性,所以我们分手了,抓住一些啤酒,决定要问你。(顺便说一下,我们指出你的羊毛甾醇合成酶的例子。 If it does happen sequentially that must be a real mess of side products)

    1. 嗨Len——它是合理的假设的存在瞬时二级碳正离子,但可能不是主要的。如果重排是发生在一个主要网站,可能是1、2的转变是发生在同一时间,离去基团的取代,这样没有一点有“免费”的主要碳正离子。

  2. 如果我们有选择,然后我们将烷基,假设我们有甲,乙和丙这个选项wjow我们将转变。

  3. 你好先生。如果我们有环己基甲基溴和我们反应水,它会根据Sn1反应,导致重排(氢化物转移)还是会继续直接通过Sn2机制? ?一般来说,如果一个化合物是1°但它可以重新排列,它将继续通过Sn1或Sn2机制? ?

  4. 先生,
    如果想在环扩张,图中你有上传一个氧原子在第四的位置。然后下面哪个债券C3-C6或者C3-O4会破环扩张吗?


  5. 你能告诉关于乙转变…

    如果有两组碳一甲基和二乙基哪一组就会转向碳化

  6. 这就跟你问声好!为什么另一个水分子出现在第一个例子的烷基转移?我以为你已经附加一个分子的碳正离子。不应该“剩菜”H + Cl - ?我明白了额外的氢使其他水分子变成水合氢离子但其他水在哪里呢?这是一个水特征反应吗?

    谢谢你!

  7. 请解释为什么新戊烷的反应收益率1 -氯- 2,2-dimethyl丙烷处理氯分子自由基机制在什么时候?
    为什么不是1、2甲基转移给叔自由基更稳定与不稳定主要自由胚根? ? ? ?
    请回复。

  8. 你好,詹姆斯,

    问候。
    你会如何解释甲基,乙基羧酸盐基团相同的碳和酯组迁移为1,2转变?
    是通过一个激进的或负碳离子迁移吗?我不认为碳正离子的中心。你说没有1,2-shifts激进分子。

    最好的,
    海伦娜

    1. 它将帮助你在想看到具体的例子,但它不会是一个彻底的转变。有两个孤对氧气可以归结为帮助稳定任何正电荷积累在羰基碳的转变。

  9. 1,2-hydride转变是因为氢原子转移到相邻的碳与电子的键,根据我的老师解释说。他说,即使是烷基组可以转变(尽管烷基是远远大于氢),因为只有电子云实际上是转移。

    那么可能有其他变化稳定的碳正离子中间体反应,如转变-哦?你提到“允许”重排反应,反应是不允许,为什么?

    提前谢谢!

    1. 不,我认为这是正确的。当你扩大你意识到C转移是满意4债券碳氢键,C-CH2 C-CH3,碳碳+。而C哦后得到的高度只有3债券C-CH2 C-CH3 C-CH。此外如果哦附加到C你认为它应该不会有足够的自由价e -另一个原子。
      我希望我没有让你们困惑。

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