消除反应
消除反应(2):扎伊采夫规则
最后更新:2022年11月30日|
消除反应:扎伊采夫规则
通常发生消除反应等删除一个氢碳在最少的氢。
这就是所谓的“扎伊采夫规则”。
所以当你形成一个烯烃在一个消去反应,确保你的形式最代替烯烃(即最多的一个碳原子直接相连)。
的另一种方式说扎伊采夫规则”是“穷人变得更穷。换句话说,碳最少的氢失去了氢气。
表的内容
1。在消除反应,“代替”烯烃产品往往是主要的
到目前为止,我们只看一些简单的消除反应,只有一个产品是可能的。在本帖里,我们将看看一些例子,我们开始看到一些额外的“皱纹”,可以出现在消除反应。
例如,如果你热酒精下面用强酸(如硫酸、H2所以4(一个)你获得一个主要产品烯烃)和一个小产品(也烯烃)。
有趣的是这个吗?好吧,如果你仔细观察你应该看到两个消除产品可能在这里,但是只有一个是形成的主要产品。
的烯烃这是“tetrasubstituted”——也就是说,连着四个碳原子,是主要的产品,而不是“双取代的”烯烃连着两个碳原子和两个氢原子。
(事实上,我们形成新的碳碳π键的σ键相邻的碳原子的特点是消除反应。)
同样,看下一个反应的产物。把一个烷基溴化和添加一个强大的基础,我们再次得到一个“重大”的产品和“小产品”。
再次,主要产品是“替换”比小的产品。4的原子直接相连烯烃主要产品,3是碳和1是氢。小产品,2个碳原子和2个氢原子是直接连接到烯烃。
负责这种偏好是什么“替换”烯烃在消除反应吗?
2。烯烃随碳氢键的稳定性与碳碳键取代
嗯,这很好地观察到的相关有关不同的生成热的烯烃。作为一个烯烃越来越取代(即更多的碳,氢减少附加)热力学它变得更稳定。(这个观察来自各种测量加氢的焓烯烃- - - - - -点击这里获取数据]。(看到帖子:烯烃的稳定性]
这与观察到的趋势很好地保持了一致消除反应。的主要产品消去反应往往是代替烯烃。这是因为过渡态导致更多的替代烯烃较低的能源,因此将继续以更高的速度。
3所示。“扎伊采夫规则”:消除会发生这样的氢被β碳最少的氢
是俄国化学家名叫亚历山大•扎伊采夫发表了一篇论文这观察早在19世纪晚期,因此这一观点被称为扎伊采夫规则。正式,规则是一个消除会发生这样一个氢被从“β-carbon”最少的氢。
(有机化学家和他们的术语:“α-carbon”是附着在碳离去基团,而“β-carbons”都是碳原子上α碳。]
在下一篇文章中,我们将进入一个更加详细的说明为什么这么多消除反应似乎“热”这个词。
在下一篇文章:消除反应的热量
笔记
(高级)引用和进一步阅读
- 这苏珥是Kenntniss der Reihenfolge der Analgerung和Ausscheidung der Jodwasserstoffelemente在organischen Verbindungen
亚历山大Saytzeff
李比希。安。化学。1875年,179年(3),296 - 301
DOI:10.1002 / jlac.18751790304
原始论文亚历山大和他的观察Saytzeff消除反应,导致现在以他的名字命名的规则。 - 消除反应的机理和动力学
d·休斯和c·k·英格尔德
反式。法拉第Soc。1941年,657 - 685
DOI:10.1039 / TF9413700657
在本文3.2节扎伊采夫规则。披露更多的观察,和一个可能的解释规则(基于超共轭现象,或“Baker-Nathan效应”)。 - 消除反应的机制。十六。宪法在消除影响。一般的讨论
m·l·达·e·d·休斯,c·k·英格尔德a . m . m . Mandour g . a .胃和l·i·伍尔夫
j .化学。Soc。1948年,2093 - 2119
DOI:10.1039 / JR9480002093
详细论述了不同的条件和可能引起的基质E2反应给扎伊采夫或霍夫曼产品。 - 消除反应的机制。习的一部分。动力学烯烃叔的消除。丁和叔。戊基溴化物在酸性和碱性酒精媒体
m·l·达·e·d·休斯和c·k·英格尔德
j .化学。Soc。1948年,2065 - 2072
DOI:10.1039 / JR9480002065 - 消除反应的机制。第十九一部分。从异构动力学和立体的消除薄荷基氯化物
e·d·休斯、c·k·英格尔德和j·b·玫瑰
j .化学。Soc。1953年,3839 - 3845
DOI:10.1039 / JR9530003839
这是一个例子,扎伊采夫规则在环己烷系统。氯化Neomenthyl给2-menthene 3-menthene 78%和22%在接受采访时表示- - - - - -在乙醇。 - 消除反应的机制。第六,的影响离去基团在方向上E2反应
威廉·h·桑德斯,苏珊·r·Fahrenholtz爱德华·a .呵护,约翰·p·劳,玛德琳施赖伯美国化学学会杂志》上 1965年 87年(15),3401 - 3406
DOI:10.1021 / ja01093a020
非常有趣的研究2-halogenopentanes对待与乙醇钾的沸点。离开组Cl, Br,我主要消除产品是pent-2-ene(即,扎伊采夫产品)在64年,75年,80%的收益率。对于氟,non-Zaitsev产品形成优先!(82% vs 18%)。
我很高兴我参加了
我现在清楚地理解
做有机med.chem博士学位,仍然希望这个网站。这就好。谢谢你！
我们应该注意,双键稳定不仅仅是替换还结合呢?
结合的确扮演了一个角色在烯烃稳定,但这篇文章关注碳替代和烯烃稳定性之间的关系。很难预测多个变量在玩和冲突的情况下,如决定是否tetrasubstituted non-conjugated烯烃将形成而不是双取代的共轭烯烃。因此这篇文章试图让事情变得简单。
为什么是第一反应的主要产品“tetrasubstituted”?不是只绑定到3个碳?
主要产品的第一反应是附加到四个人甲基组,因此,“tetrasubstituted”。
你能包括当一个消除反应Anti-zaitsev的例子吗?只有强大的基地和笨重的(例如KOtBu, DBN或DBU) ?
请张贴在烷烃炔烃烯烃维尔茨反应的形成
谢谢你这么多!这是一个更深刻的了解比我的教科书。我终于开始了解这些东西。
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