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另一个读心练习
最后更新:2022年10月6日|
这是另一个很好的例子，说明一种试剂在特定环境下是如何起作用的，而在不同环境下则是完全不同的作用。这些类型的不一致导致学生发现有机化学困难，并在许多情况下错误地认为它是任意的。事实并非如此。
第一个例子。在Org 1中我们了解到这一点烯烃经酸水溶液(即H3O+)处理后可转化为醇:
虽然这些技术细节从未被提及，但该反应的实验室程序涉及处理烯烃与集中酸,通常在高温下(编辑:有关具体示例，请参阅注释中的链接，是通过冷却而不是加热完成的。谢谢玛丽·贝思的建议[换句话说，有些强迫的条件。
一切都很好。然而，跳过一个学期，到格氏试剂加到酮。格氏试剂加入后酮，我们加入H3O+，使带负电荷的氧质子化(醇盐)给予酒精．
虽然经常不被提及，但在实践中，这是可以做到的稀释酸，在室温下，和短暂(通常在分离漏斗)。换句话说，是温和的条件。
我最近遇到一个学生，他被以下问题所困扰:
看到问题了吗?我们在做格氏烯烃．学生怎么知道第二步只是热身，而不是补水烯烃?
一个答案是“经验”。如果你做了足够多的格氏问题，你会在最后看到H3O+步骤你会把它和格氏问题联系起来。
第二个答案是“背景”。如果一个人在做格氏反应一章的题目，不太可能(尽管仍然有可能)烯烃加成反应也会出现在这里。
无论如何，在这两种情况下使用H3O+有一个模糊的方面。建议在第二反应的情况下添加“workup”或“稀”一词，在某些情况下可以防止这里显示的错误，这不是没有道理的。
01键合、结构和共振
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
- 学习一种新反应时最重要的问题
- 组织中的4类主要反应
- 学习新的反应:电子如何移动?
- 电子如何(为什么)流动
- 学习一个新的反应时要问的第三个最重要的问题
- 有机化学中稳定负电荷的7个因素
- 有机化学中稳定正电荷的7个因素
- 常见错误:形式上的指控会产生误导
- 亲核试剂和亲电试剂
- 曲线箭头(用于反应)
- 弯曲箭头(2):最初的反面和最后的正面
- 亲核性与碱性
- 三类亲核试剂
- 什么是好的亲核试剂?
- 什么是好的离去基?
- 3个稳定碳正离子的因素
- 碳正离子不稳定的三个因素
- 什么是过渡态?
- 哈蒙德的假设
- 格罗斯曼的统治
- 先画丑的版本
- 学习有机化学反应:核对表(PDF)
- 加成反应简介
- 消除反应简介
- 自由基取代反应导论
- 氧化裂解反应导论
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
- 烯烃的E、Z表示法(+ Cis/Trans)
- 烯烃的稳定性
- 加成反应:消去的反义词
- 选择性vs.特异性
- 烯烃加成反应的区域选择性
- 烯烃加成反应的立体选择性:Syn与Anti加成
- 烯烃中盐酸的马氏加成法
- 烯烃加氢卤化机理及其对马氏规则的解释
- 箭推和烯烃加成反应
- 添加模式#1:“碳正离子途径”
- 烯烃加成反应中的重排
- 烯烃的溴化
- 烯烃的溴化反应机理
- 烯加成模式#2:“三元环”途径
- 硼氢化反应——烯烃的氧化
- 烯烃的硼氢化氧化机理
- 烯烃添加模式#3:“协同”途径
- 溴离子的形成:一个(次要)推箭困境
- 第四种烯烃加成模式-自由基加成
- 烯烃反应:臭氧分解
- 概述:烯烃反应机理的三个关键家族
- 钯对碳(Pd/C)催化加氢
- OsO4(四氧化锇)用于烯烃的二羟基化
- 间氯过氧苯甲酸
- 合成(4)-烯烃反应图，包括卤代烷基反应
- 烯烃反应练习题
13炔的反应
14醇，环氧化合物和醚
- 醇。命名法和性质
- 酒精可以充当酸或碱(以及为什么它很重要)
- 醇类-酸性和碱性
- 威廉姆森醚合成
- 威廉姆森醚合成:规划
- 烯烃、叔烷基卤化物和烷氧汞的醚
- 醇通过酸催化合成醚
- 醚与酸的裂解
- 环氧化物-醚家族中的异类
- 用酸打开环氧化物
- 环氧环开口与基地
- 从醇中制取烷基卤化物
- Tosylates和Mesylates
- PBr3和SOCl2
- 醇的消除反应
- POCl3消除醇生成烯烃的研究
- 酒精氧化:“强”和“弱”氧化剂
- 揭开酒精氧化机制的神秘面纱
- 醇和醚的分子内反应
- 酒精保护团体
- 硫醇和硫醚
- 计算碳的氧化态
- 有机化学中的氧化与还原“，
- 氧化梯子
- 醇制卤代烃的SOCl2机理:SN2 vs SNi
- 酒精反应路线图(PDF)
- 酒精反应练习题
- 环氧反应测验
- 氧化还原练习测验
15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
- 有机化学中会发生什么
- 这些分子是共轭的吗?
- 有机化学中的共轭与共振
- 成键和反键轨道
- 烯丙基阳离子、烯丙基自由基和烯丙基阴离子的分子轨道
- 丁二烯的分子轨道
- 二烯反应:1,2和1,4加成
- 热力学和动力学产物
- 更多在1,2和1,4添加到双烯
- 顺式和反式
- Diels-Alder反应
- Diels-Alder反应中的环二烯和亲二烯
- Diels-Alder反应的立体化学
- Exo vs Endo产品在Diels Alder:如何区分他们
- Diels Alder反应中的HOMO和LUMO
- 为什么Endo vs Exo产品在Diels-Alder反应中更受青睐?
- Diels-Alder反应:动力学和热力学控制
- 复古Diels-Alder反应
- 分子内Diels Alder反应
- Diels-Alder反应中的区域化学
- Cope和Claisen重排
- Electrocyclic反应
- 电循环环开启和关闭(2)-六(或八)π电子
- Diels Alder练习题
- 分子轨道理论实践
19芳香分子的反应
- 亲电芳香族取代:简介
- 亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团
- 亲电芳香族取代反应机理
- 亲电芳香族取代中的邻位、对位和元位董事
- 理解Ortho, Para和Meta director
- 为什么卤素是正对位的?
- 双取代苯:最强电子供体“胜出”
- 亲电芳香族取代(1)-苯的卤化
- 亲电芳香族取代(2)-硝化和磺化
- EAS反应(3)- Friedel-Crafts酰基化和Friedel-Crafts烷基化
- 分子内Friedel-Crafts反应
- 亲核芳烃取代(NAS)
- 亲核芳香族取代(2)-苄基机制
- “苄基”碳的溴化与氧化反应
- Wolff-Kishner, Clemmensen和其他羰基还原
- 芳香族侧链上的更多反应:硝基还原和拜耳Villiger反应
- 芳香族合成(1)-“操作顺序”
- 苯衍生物的合成(2)-极性反转
- 芳族合成(3)-磺酰基阻滞基团
- 桦树减少
- 合成(7):苯及相关芳香族化合物的反应图谱
- 芳香族反应与合成实践“，
- 亲电芳香取代的实践问题
我同意，作为教师，我们经常不太清楚反应条件，这绝对会影响反应的结果，这种模糊性会导致学生的困惑。然而，我认为在你上面的例子中，使用高温和非常浓的酸会有利于平衡的烯烃一侧。(我们教学生，在浓酸(通常是硫酸)中加热酒精会导致脱水，在这种情况下是通过E1机制。)酸的性质也很重要水合氢离子的对离子是什么?如果它是亲核物质(溴化物，氯化物等)那么它也可以是亲核物质，如果酸浓度足够。
好点。我一直在通过这种方法寻找一种很好的酒精制备方法;我三月的拷贝没有让我找到一个好的例子，但是它确实给出了一个例子，在5-10℃使用H2SO4将过氧化氢添加到烯烃中。
http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV5P0818.pdf
他们报告了将30%的过氧化氢与95%的H2SO4结合(冷却)，然后缓慢地加入二异丁烯以获得加合物。
所以我说热量是必需的是错误的。我会改正的。谢谢你的评论!
不客气……我也没有遇到过这样的好例子。不过过氧化氢的例子很有趣!
这个链接不再工作。你能重新加载吗?
试试这个;DOI: 10.15227 / orgsyn.040.0076
天哪，“分离漏斗”?!!不是你!: - (
修正(谢谢)我把它归咎于睡眠不足。
给大学生出最后一道题简直太邪恶了。除了水合作用，脱水，或者质子化的选择，你还遇到了一个问题，格氏通常会给a,b，不饱和化合物添加1,2和1,4的混合物。邪恶的。
为了避免这个问题，我解释说，H3O+根本不存在。你不会去货架上找标有“H3O+”的瓶子。”You don’t flip open the Sigma Aldrich catalog and say ‘boy howdy, look at the prices on the 20L drum of H3O+ these days!’
H3O+只是一个占位符。当你在水中加入真正的酸(至少是强酸)时，就会产生这种酸。对于化学家来说，这只是个偷懒的捷径我们不关心酸是什么，一般的酸就行了。
我也试图通过不使用H3O+作为我的淬火酸来避免这种情况。在实验室里，我真的能得到我的饱和aq NH4Cl，所以我努力在我的Grignard(以及LAH、aldol和Claisen)反应中使用NH4Cl而不是H3O+。事实上，在醛醇中，通用H3O+很可能会导致醛醇加合物脱水!
体检步骤到底是什么?