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读心的练习?
最后更新:2022年9月12日|
前几天,当我们和一个学生一起研究克莱森凝聚时,我们遇到了这个非常典型的问题:
学生适时地去质子化α碳的酯给予烯醇化物,但止步于此。因为只有一个分子酯我不确定它接下来应该做什么。”
我解释过假设这个反应是在1mol的酯,这意味着大约有6 x 1023其他分子酯与…反应所以即使“2 equiv”没有写出来,你应该和另一个分子进行克莱森缩合酯,给你这个产品:
几分钟后,我们又遇到了类似的问题:
和之前一样,这里我们去质子化旁边的碳酯为了使烯醇化物.如果我们要遵循上一个问题的逻辑,那么我们就会与另一个分子进行克莱森缩合酯给我们最终产品。当然,事实并非如此。相反,烯醇化物添加到酯羰基在分子的另一边,要得到5元环
为什么它和自己反应,而不是和另一个起始分子反应酯?因为酯羰基4个化学键烯醇化物有更高的有效浓度,相对于起始酯.因此,内部这里的分子反应比国际米兰分子反应。[这也适用于可以形成六个元环的情况,但不适用于小于5元环的情况(3元环和4元环的环应变)或大于6元环的情况(随着反应端相距越来越远,环的形成速度开始减慢)。
有没有其他的本科课程会让学生遇到这样的困境,一套规则适用于一个例子bdapp平台,但在另一个例子中,一套不同的规则可以覆盖?
我能感觉到那个学生的沮丧。他已经学了将近两个学期的有机化学,开始对课程材料感到相当舒服了。然而,这里又有一条规则要学习,又有一个例外要注意,又有一条蛇藏在一块看起来完全无害的岩石下面。
他说:“这几乎是一种读心术。”“你怎么知道?”
我们通过实验知道了这一点——除非你自己做实验,否则你将不得不依赖于你在课堂上(或教科书上)学到的东西。事实上,挂一个小变量——比如链长——就能极大地影响反应的结果。有机化学就像这样深奥。
对于那些正试图通过有机化学来毕业的人,或者需要有机化学来护理,私人助理或营养学校,遇到这样的问题,我很同情他们。他们是对的:有机化学有很多例外和微小的规则需要学习,这可能会令人沮丧。
然而,对于那些正在考虑从事医学职业的人来说-这没什么与复杂的医学诊断相比,当你必须考虑多个变量集并做出结果可能是生是死的判断时。因此,对于那些遇到这种情况的医学预科学生——意外的结果,我们之前所有的规则都不适用——这就是现实。现实并不在乎你是否认为这是不必要的困难。
从医生的角度来看,看看Luysii写的这篇精彩的文章在那里,他走过了一个医生的思维过程,负责照顾一个刚刚感染了猪流感的糖尿病患者。
01键合、结构和共振
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
- 学习一种新反应时最重要的问题
- 组织中的4类主要反应
- 学习新的反应:电子如何移动?
- 电子如何(为什么)流动
- 学习一个新的反应时要问的第三个最重要的问题
- 有机化学中稳定负电荷的7个因素
- 有机化学中稳定正电荷的7个因素
- 常见错误:形式上的指控会产生误导
- 亲核试剂和亲电试剂
- 曲线箭头(用于反应)
- 弯曲箭头(2):最初的反面和最后的正面
- 亲核性与碱性
- 三类亲核试剂
- 什么是好的亲核试剂?
- 什么是好的离去基?
- 3个稳定碳正离子的因素
- 碳正离子不稳定的三个因素
- 什么是过渡态?
- 哈蒙德的假设
- 格罗斯曼的统治
- 先画丑的版本
- 学习有机化学反应:核对表(PDF)
- 加成反应简介
- 消除反应简介
- 自由基取代反应导论
- 氧化裂解反应导论
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
- 烯烃的E、Z表示法(+ Cis/Trans)
- 烯烃的稳定性
- 加成反应:消去的反义词
- 选择性vs.特异性
- 烯烃加成反应的区域选择性
- 烯烃加成反应的立体选择性:Syn与Anti加成
- 烯烃中盐酸的马氏加成法
- 烯烃加氢卤化机理及其对马氏规则的解释
- 箭推和烯烃加成反应
- 添加模式#1:“碳正离子途径”
- 烯烃加成反应中的重排
- 烯烃的溴化
- 烯烃的溴化反应机理
- 烯加成模式#2:“三元环”途径
- 硼氢化反应——烯烃的氧化
- 烯烃的硼氢化氧化机理
- 烯烃添加模式#3:“协同”途径
- 溴离子的形成:一个(次要)推箭困境
- 第四种烯烃加成模式-自由基加成
- 烯烃反应:臭氧分解
- 概述:烯烃反应机理的三个关键家族
- 钯对碳(Pd/C)催化加氢
- OsO4(四氧化锇)用于烯烃的二羟基化
- 间氯过氧苯甲酸
- 合成(4)-烯烃反应图,包括卤代烷基反应
- 烯烃反应练习题
13炔的反应
14醇,环氧化合物和醚
- 醇。命名法和性质
- 酒精可以充当酸或碱(以及为什么它很重要)
- 醇类-酸性和碱性
- 威廉姆森醚合成
- 威廉姆森醚合成:规划
- 烯烃、叔烷基卤化物和烷氧汞的醚
- 醇通过酸催化合成醚
- 醚与酸的裂解
- 环氧化物-醚家族中的异类
- 用酸打开环氧化物
- 环氧环开口与基地
- 从醇中制取烷基卤化物
- Tosylates和Mesylates
- PBr3和SOCl2
- 醇的消除反应
- POCl3消除醇生成烯烃的研究
- 酒精氧化:“强”和“弱”氧化剂
- 揭开酒精氧化机制的神秘面纱
- 醇和醚的分子内反应
- 酒精保护团体
- 硫醇和硫醚
- 计算碳的氧化态
- 有机化学中的氧化与还原“,
- 氧化梯子
- 醇制卤代烃的SOCl2机理:SN2 vs SNi
- 酒精反应路线图(PDF)
- 酒精反应练习题
- 环氧反应测验
- 氧化还原练习测验
15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
- 有机化学中会发生什么
- 这些分子是共轭的吗?
- 有机化学中的共轭与共振
- 成键和反键轨道
- 烯丙基阳离子、烯丙基自由基和烯丙基阴离子的分子轨道
- 丁二烯的分子轨道
- 二烯反应:1,2和1,4加成
- 热力学和动力学产物
- 更多在1,2和1,4添加到双烯
- 顺式和反式
- Diels-Alder反应
- Diels-Alder反应中的环二烯和亲二烯
- Diels-Alder反应的立体化学
- Exo vs Endo产品在Diels Alder:如何区分他们
- Diels Alder反应中的HOMO和LUMO
- 为什么Endo vs Exo产品在Diels-Alder反应中更受青睐?
- Diels-Alder反应:动力学和热力学控制
- 复古Diels-Alder反应
- 分子内Diels Alder反应
- Diels-Alder反应中的区域化学
- Cope和Claisen重排
- Electrocyclic反应
- 电循环环开启和关闭(2)-六(或八)π电子
- Diels Alder练习题
- 分子轨道理论实践
19芳香分子的反应
- 亲电芳香族取代:简介
- 亲电芳香族取代反应中的激活和失活基团
- 亲电芳香族取代反应机理
- 亲电芳香族取代中的邻位、对位和元位董事
- 理解Ortho, Para和Meta director
- 为什么卤素是正对位的?
- 双取代苯:最强电子供体“胜出”
- 亲电芳香族取代(1)-苯的卤化
- 亲电芳香族取代(2)-硝化和磺化
- EAS反应(3)- Friedel-Crafts酰基化和Friedel-Crafts烷基化
- 分子内Friedel-Crafts反应
- 亲核芳烃取代(NAS)
- 亲核芳香族取代(2)-苄基机制
- “苄基”碳的溴化与氧化反应
- Wolff-Kishner, Clemmensen和其他羰基还原
- 芳香族侧链上的更多反应:硝基还原和拜耳Villiger反应
- 芳香族合成(1)-“操作顺序”
- 苯衍生物的合成(2)-极性反转
- 芳族合成(3)-磺酰基阻滞基团
- 桦树减少
- 合成(7):苯及相关芳香族化合物的反应图谱
- 芳香族反应与合成实践“,
- 亲电芳香取代的实践问题
我告诉我的学生,情况是这样的:你(很自然地)在房间里学习了几个小时的OChem,现在你饿了,想去吃晚饭。是在你的宿舍楼层找其他人更容易,还是去校园另一头的希腊人宿舍找一个晚餐伙伴更容易?分子内反应(任何类型的,克莱森/醛醇,酯化,SN2,环氧化物打开)往往比分子间反应发生得更快(上面注意到环的大小)。
这与有机无关,但如果你能帮我弄清H3PO4、H3PO3、H3PO2的酸性强度顺序,我会很感激
还要告诉我为什么同样的理由不成立当我们谈到
H2SO4和H2SO3
或
HNO3和HNO2