有机试剂
周五试剂:兰尼镍
最后更新:2020年1月29日|
公然的插头试剂指南和试剂为iPhone应用程序,每个星期五我配置文件不同的试剂中常见的组织1 / Org 2。
名叫试剂稍微神秘的空气,造成(对我来说,无论如何)的形象一个孤独的长时间工作的科学家以难以捉摸的目标,直到他们终于“尤里卡”的时刻。在这个紧要关头,而“里尔登金属“小说,可能仅仅是一个工作”兰尼镍”是非常真实的。兰尼镍是铝和镍的合金,随后通过浸出过程的铝切除与氢氧化钠(氢氧化钠)。剩下的合金有一个非常高的表面积和还包含氢气(H2)镍表面的吸附。
减少硫组(二噻烷)和兰尼镍烷烃
它是用来:像碳(Pd / C)和铂钯碳(Pt / C),兰尼镍可用于加氢的烯烃和炔烃。但是兰尼镍大多数用于是它不同寻常的财产减少c债券碳氢键。第二个应用程序,可以让这个试剂特别有用。当结合的thioketal的形成酮,这可以作为一个替代的方法将酮转化为烷烃(就像Wolff-Kishner反应)。实际应用程序的试剂的合成由诺贝尔奖得主R.B.伍德沃德红霉素,看到B.R.S.M.的大讨论。增加了2019:我们BRSM想念你!
作为加氢催化剂
这是这个试剂的第二个应用程序——作为加氢催化剂。注意,在本例中,我们不一定需要添加氢气(尽管它帮助)兰尼镍通常是在其“激活”的形式获得,氢已经吸附在它的地方。
它是如何工作的:“对于我们的目的”(爱这个短语)如何并不重要兰尼镍的工作原理。多么神奇的事:铝是至关重要的活动,和金属不表现相同的一旦被完全移除。说实话,我推脱不清楚到底如何兰尼镍作品其脱硫魔术,尽管催化加氢过程可能类似于帕金森病/ C和Pt / C。
现实生活小贴士:也许更好的描述兰尼镍是“兰尼泥”,因为这就是它的外观和感觉。兰尼镍像一种泥浆或湿粘土,实际上是存储在水。确定确切的摩尔比率兰尼镍使用也是一门艺术,而不是“摩尔”,典型的程序要求“茶匙”(我不确定我知道的任何其他试剂要求这个计量单位!)后发放(但在反应容器放置之前)金属然后用水冲洗(去除铝盐和确保中性pH值)。这是一种冒险prodedure兰尼镍将自燃在空气中水分的痕迹时删除。多余的兰尼镍台式、刮刀、称量纸等应与酸(小心地)毁灭。没有什么比设置你的反应,然后眼睛的角落里,注意小火焰来自的痕迹兰尼镍在你的体重。
免责声明:这段不应该足够了培训在这个试剂的使用,它可以是非常危险的错误的手。别傻了。
注:你可以读到的化学试剂和80多名其他本科有机化学试剂的“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。试剂的应用程序也可用于iPhone,点击下面的图标!
(高级)引用和进一步阅读
- 从1环酮,3-DITHIANE: CYCLOBUTANONE
d . Seebach a·k·贝克
Org。Synth。1971年,51,76年
DOI:10.15227 / orgsyn.051.0076减少的方法羰基集团通过thioketal称为一个亚甲基Mozingo减少,这可以用Raney-Ni。这已经应用在有机合成,见以下引用: - 一锅法正式[4 + 2]环加成反应的方法来取代哌啶,Indolizidines, Quinolizidines。我总合成Indolizidine (−) -209
上海昱,魏朱,大为
《有机化学》杂志上2005年70年(18),7364 - 7370
DOI:1021 / jo051080y
的最后一个步骤的总合成标题化合物包括减少1,3-dithiolane兰尼镍。 - 基于C−H乙酰氧基化检测化学合成高17α羟甲基优先车道检测区域17β甲基18必经norandrost还是13烯应承担的类固醇
Alaksiej l . Hurski Maryia诉Barysevich Tatsiana s Dalidovich Marharyta诉Iskryk Nastassia Kolasava,弗拉基米尔·n·Zhabinskii博士,教授。弗拉基米尔·a·Khripach
化学。欧元。J。2016年,22(40),14171 - 14174
DOI:10.1002 / chem.201602957
步骤30 - > 32合成涉及Mozingo减少。 - 脱硫Thioketals为亚甲基和甲基衍生品:镍镍吗?
Guangkuan赵,灵量之元,Mouad Alami,奥利弗Provot
化学选择2017年,2(33),10951 - 10959
DOI:1002 / slct.201702370
这个现代审查概述了各种各样的方法,可用于减少thioacetals现在。这thioacetal方法论是由诺贝尔奖得主教授首次发现e·j·科里(哈佛大学)和迪教授Seebach Seebach教授(苏黎世联邦理工学院),博士后在科里教授的小组。教授。科里和Seebach创造了“umpolung”这个词来描述“极性反转”,是通过这种方法来实现的。通常酰基组被认为是亲电傅克酰化(如酰基阳离子等价物),但这将允许一个开发合成基于酰基阴离子等价物。 - 负碳离子的1,3二噻烷。试剂亲核位移和碳碳键的形成羰基除了
d . Seebach E.J.科里
Angew。化学。Int。。1965年,4(12),1075 - 1077
DOI:10.1002 / anie.196510752 - 合成1,n量二羰基衍生物使用负碳离子从1、3二噻烷
j·科里,d . Seebach
Angew。化学。Int。。1965年4(12),1077 - 1078
DOI:10.1021 / anie.196510771
从有机合成,科尔。10卷,p。603 (2004);卷,79年,p。93(2002),一个好的近似“最佳实践”过程的准确称量出少量的兰尼镍:
“兰尼镍(格雷斯年级28)是获得50 wt %水泥浆Strem化学品公司。兰尼镍的质量是由下列程序:4重量,在克,500毫升容量瓶的充满了去离子水被记录(质量),一部分水被删除,取而代之的是兰尼镍浆。其余卷充满了去离子水和reweighed(质量B)。兰尼镍,Amt在克,计算方程。= 1.167(质量B−质量),在1.167排开的水的体积占兰尼镍催化剂的平均密度为7.00 g / mL。然而,在转移到瓶之前,多余的水提供了材料。小泄漏的兰尼镍浆被包含水湿Kimwipe废物容器。乙醇是undenatured。”
谢谢你！自己应该做的。
谢谢你的链接(并提醒我,我的前女友仍然有我的阿特拉斯耸耸肩》的副本)!我也不知道如何desulfurisation发生时,我完全好了。
我需要让脂肪腈胺,请你能使这个建议的任何信息
减少与Pt / C或Pd / C在高压氢气。3月去先进的有机化学文献链接和其他建议。
比你先生
当一个人确实与Raney-Nickle氢解作用,有效保持反应氢环境下为了adsorption-reaction均衡转向氢化产品?我所做的,想知道它也适用于钯/碳催化剂。
我只使用几次Ra-Ni(加氢)但我使用它在H2的氛围。理论上有可能运行加氢由于Ra-Ni有吸附氢的事实。与Pd / C没有氢化吸附,因此您必须使用H2的氛围,或者使用稍微不同的氢化的来源,比如甲酸铵。
有来源固体Ra-Ni屏幕或少量板材料吗?
甚至是最好的氢气发生器阴极材料吗?
为什么兰尼镍DM水是在使用之前的反应。
有什么活动在中性ph兰尼镍的地位。
兰尼镍微酸性,因此清洗去除酸的痕迹。
大家好,
为什么兰尼镍催化剂在使用前清洗在氢化器…
兰尼镍中残留的酸。这就是为什么在使用前清洗。
从文学(angew有反应。化学。国际的。编辑。6卷(1967)P864)减少硝基氨基和一个分子内cyclyzation发生。
中使用的问题是关于压力条件(兰尼镍在甲醇/ H2/100 atm / RT)。那是什么压力?
H2的压力越高,反应越快。基本上你添加更多的H2的“等价物”,迫使H2的吸附金属的活性区域,加快反应(这发生在金属表面上)
嗨,詹姆斯
吸附氢的数量取决于使用的镍品位Johnson Matthey——至少有30和更多的如果你问得很好。格蕾丝(他自己的“兰尼”商标)有自己的成绩了。每个人都有自己的优点。
尽管desulfurisation催化、过度的镍通常是必需的。
我有一些不错的选择性增强通过使用铝镍合金衬底和控制添加氢氧化钠——这使得兰尼镍同时原位并生成氢,因此控制除了帮助的原因。加入氢氧化钠太快和你失去太多的氢和获得大量放热曲线!
以我的经验基本兰尼浆通常是由于过程。
干杯
这就跟你问声好！很棒的工作,非常感谢。我有一个小问题。减少使用镍比使用铂催化剂时更有效?我见过镍不仅减少双键和三键单的同时减少酒精的醛和酮。我不认为铂金降低酮或醛醇。这是真的吗?
这取决于你是否问你反应一些课程或如果你真的这样做在一个实际的水平。我看到一些课程,讲师说羰基镍将减少Pd不会,和其他人没有区别。有关更多信息,我建议你查Pd和倪百科全书的有机合成试剂,或3月先进的有机化学。简短的回答是,只要有足够的压力H2,甚至Pd羰基/ C将减少。
这就跟你问声好！这是伟大的。但ı能问个问题吗?我们可以用与炔烃兰尼镍吗?如果我们使用,产品会顺式或反式烯烃烷烃吗?酒精和LDA可以做什么?
结果将是烷烃,因为没有什么阻止中间烯烃被兰尼镍进一步降低。
兰尼镍减少缩醛吗?
和有限制使用兰尼镍吗?
不,缩醛还原惰性。兰尼镍一个技巧,然而,是它很酸如果不是用蒸馏水彻底清洗。如果一个缩醛是减少兰尼镍,这是因为缩醛被酸水解和由此产生的醛被减少到一个酒精。
詹姆斯,这总是但我相信BRSM链接坏了。
真讨厌。谢谢你！
会减少羰基酒精吗?
是的,在足够高的压力。
兰尼镍可以减少羰基化合物,羧酸酯?
有足够的压力,兰尼镍羰基可以减少。你可能看至少1000 psi。
你好,
你提到的一些方法来处理Ra-Ni。我的问题是关于一生的Ra-Ni…,它是可重用的吗?或只可以使用一次作为催化剂加氢反应中氢气的存在吗?当毁灭,Ra-Ni最终在废物流?我知道某些过渡金属在水溶液可以非常有毒。
谢谢你的时间。
当我使用它个人似乎并未以任何方式可重用。最后我用绿色废水后销毁多余的试剂的酸。铬镍不是那么糟糕,但适当的废物应遵循程序。
兰尼镍可以减少极地醛或酮等多种债券?
和兰尼镍可以减少共轭(接合与醛或酮)非极性多个债券?
是的,兰尼镍会这样做,但你可能会需要增加的压力也许H2和高温。
我有一个分子有两个功能降低。硝基胺&单双键。有一个卤素。你认为Ra-Ni将好或如果有人建议合适的程序吗?
谢谢
如果只是NO2胺不碰烯烃,只使用Sn和盐酸。
我相信你反应给减少一个亚甲基酮的导数是正式称为Mazingo反应。这可能是有用的信息添加。
说到这里,有一个理由不使用Mazingo反应,有利于Wolff-Kishner或Clemmensen减少?
兰尼镍可以减少羰基化合物,羧酸酯?
是的,尽管它需要高压氢气。
了不起的工作
是什么机制循环烷烃thioacetal吗?