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为什么有机化学是困难的(2)

最后更新:2022年10月6日|

今天的文章是关于一个简单的反应可以导致各种并发症。

我说的是格氏反应在这里,尽管原则可以应用于其他的反应。

格氏反应很简单。它涉及一个格氏试剂——这是某种形式的碳,镁盐,增加羰基化合物如醛,酮,或酯。

酮和醛的反应很简单:格氏试剂的亲核试剂,他们增加了亲电羰基碳,打破了C = O键和形成酒精酸后补充道。

1-Orgo_is_hard

事情变得有点复杂酯类。如果您添加过多的格氏试剂,它增加了羰基碳。除了在这种情况下,它不会就此止步。之一新-氧原子上的孤可以重做一个π键与相邻的碳。这导致破损碳之间的债券,或导致其弹射和整体的形成酮。但这并不止步于此。现在我们有一个酮与格氏试剂,反应很好,我们添加第二个等价的,形成一个新的酒精(酸后检查)。

2-orgoishard

羧酸呢?你可能会认为他们的行为一样酯类。但是没有。格氏试剂是强大的基地,看到,当结合羧酸,他们是质子化了的。由此产生的带负电荷的羧酸盐(这是盐共轭碱的羧酸)然后几乎坚不可摧的亲核攻击由于强烈捐赠O(-)组。所以它就坐落在解决方案添加到酸,让我们回到我们的原始材料。

3-grignard

让我们回到酯类一分钟。你可能会认为如果你只添加一个相当于格氏试剂,你可以让它停下来酮阶段。嗯……不。发生了什么是速度消去反应速度非常快,比增加格氏更快酯——酮战胜的酯试剂。所以在一天结束的最后一个产品,两版的格氏添加到开始酯,一个相当于剩下的一半左右酯。

4-grignard

这就引出了下一个点:酮和醛反应比吗酯类。(反应性的顺序,顺便说一下,醛>酮> >酯]。所以如果你有一个分子酮和一个酯,你添加一个相当于格氏试剂,它将增加酮有选择地。

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但小心!当你增加一个酮或醛,你成立一个新的醇盐(带负电荷的氧气)。这些都是良好的亲核试剂!如果醇盐氧是5或6键离开酯-如果它可以达到是可能的攻击酯羰基,做一个[1,2]添加/ [1,2]-消去反应形成一个内酯(循环酯)。

6-grignard

为什么5和6 -元环形成迅速,而3、4、7(和更高)员环不?很长的故事,但这只是它的方式。这是另一件你需要当心。

最后,我们来到这最后一个例子。我们有一个酮和一个酯。我们不能形成一个环。你可能会认为这只会增加酮在这里。再一次,不是这样。这一次,事实证明,在这两个羰基集团在近距离上的质子相邻CH2很酸。格林尼亚,一个强大的基础,简单地删除一个质子,不增加羰基碳。(像这样的另一个复杂因素:酮大多出现在他们烯醇形式,由于稳定氢键地和酯羰基氧气。]。酸性的检查之后,我们最终得到的原始材料。

7-grignard

教训:官能团和试剂可以在交互的方式,可以合理化回想起来,但该死的新手很难预测。这是什么使有机化学的一部分具有挑战性和令人沮丧,可以肯定的是,但也深刻而有益的。就是这样的人。

重点:

1)一些试剂的亲核试剂,行动基地。关键是当这是确定。

2)比酮醛更对的亲核试剂反应,活性比酯类。

3)格氏补充一个一次酯,不是不能休息的。

4)五和六元环的形成是快。

5)1,3-dicarbonyls异常酸性,这可以使格氏反应。

00普通化学复习
01焊接、结构和共鸣
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷
05年有机反应的底漆
06自由基反应
07年立体化学和手性
08年置换反应
09年消除反应
10重组
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
13炔的反应
14醇、环氧化合物和醚
15有机金属化合物
16光谱学
17二烯烃和MO理论
18芳香性
19芳香分子的反应
20.醛和酮
21羧酸衍生物
22烯醇、烯醇化物
23胺
24碳水化合物
25乐趣和杂项

评论

评论部分

12的想法”为什么有机化学是困难的(2)”

  2. 在上面的句子中开始“在一天结束的最后一个产品,两个相当于格氏添加了…”,这可能是更清晰的说“在一天结束的最后一个产品,两版的格氏添加到开始酯…”

    这是一个很好的网站,保持良好的工作。

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  3. 你的网站非常清晰和有用! !我爱每一步显然是解释和颜色和数字是很容易遵循。谢谢你! ! ! ! !

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  7. 你好,如果一个格氏试剂在格氏反应形成二次酒精与二氧化碳发生反应,形成一个金属羧酸盐,为什么这边反应反应不会有问题吗?

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  8. 伟大的网站。抱歉教授的不工作,但(你知道)你的解释和详细的指出异常对我们极其有用的有机化学的学生。谢谢你！

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