有机化学学习:如何使用“学习伙伴”

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14的想法”有机化学学习:如何使用“学习伙伴””

1. 亚利桑那州立大学伊恩·古尔德的网站的链接不起作用。有另一个链接吗?

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   1. 谢谢你,删除它。

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2. 庞大的基地给霍夫曼(non-Zaitsev)产品是有意义的——拥挤给SM-like TS,所以E1cb机制。我们教通过比较霍夫曼vs扎伊采夫,与离去基团决定机制的关键因素。赛克斯(http://www.amazon.co.uk/Guidebook-Mechanism-Organic-Chemistry-Peter/dp/0582446953)有点过时,但处理得很好。

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3. 你知道KOtBu(大笨重的基地)non-Zaitsev消除条件?我想我是唯一一个在我的学校里任教,吓了一跳,当别人KOtBu用作普通扎伊采夫E2消除。我愿意接受non-Zaitsev消除不接受使用KOtBu…但似乎没有一致性在线. .

   cf KOtBu non-Zaitsev使用:
   http://www.chem.siu.edu/chem341/c341lectures/c341eliminations.pdf(pg3)
   http://pages.towson.edu/jdiscord/WWW/331_problem_sets/Chapter10_11/Reactions_of_Alkyl_Halides.pdf(pg12)
   http://chm233.asu.edu/notes/halides/halides.html(# 7)
   http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/alhalrx3.htmBredt法则标题之前(右)

   实际的同行评议的文章:
   http://dx.doi.org/10.1021/ja00499a021

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   1. 好问题。透过C&S第四版(387页)有一个明确的“趋势”庞大的基地生产更多non-Zaitsev产品,虽然它高度依赖离去基团。例如2-iodobutane在DMSO的反应,乙醇盐给-OtBu 1-butene 17%比21%(无反离子得到)。另一方面对于OTs导数1-butene 35%乙醇盐(EtOH), 61% 1-butene t-butoxide(在DMSO)。
      还有另外一个例子——2-iodo 4-methylpentane, KOtBu给KOPr末端烯烃的39%和25%。
      我要进一步挖掘3月看。
      几乎没有一个主导的趋势,但这是真实的。我把它“善意的谎言”的范畴下,我们告诉学生真实数据的混乱。

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      1. 我查了3月。没有告诉太多。在这个问题上是非常模糊的。

         如果你看看,它一开始的Ch17(第五版)双键的方向节中概述了后基本消除机制(# 4):

         ”在进一步的实验中,不同类型的一系列大型的基地了服从线性自由能碱度之间的关系和比例的霍夫曼消除…”(尽管引用论文不测试醇盐基地…http://dx.doi.org/10.1021/jo01337a018)

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         1. 裁判你给江淮的论文全文(1979)也是C&S引用。我很感兴趣当这第一次开始出现在介绍性教科书——我看到KOtBu提到“大基地”non-Zaitsev取消的课程在全国各地。
            有人oughtta花几个星期整理一套好的实验结果(和SN1 / SN2 !)的教学目的…。如果我们要养活这每年成千上万的入门的学生,那将是很高兴有困难的数据集。

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            1. “有人oughtta花几个星期整理一套好的实验结果(和SN1 / SN2 !)的教学目的…。如果我们要养活这每年成千上万的入门的学生,那将是很高兴有硬数据集。”

               SciFinder吗?不会太难。

            2. 数据是存在的,但经常有奇怪的小块丢失,如溶剂或略有不同的抗衡离子。这是一个打满补丁的被子。我想看到一个研究所有这些实验我们讨论在应用和结果列表。你选择了”我转入,随机简短的家伙?

            3. 是的,那是一个有趣的纸来写。当然,谁会发布这样的工作吗?j .化学。患儿将正确的地方,我想。

               也,去做吧,你需要一个公平的资源,像500美元的化学品和高效液相色谱法。嗯。

            4. 学术界不可能发现它有趣,这是可以理解的。但是鉴于时间的总和每年由大二学生试图理解的SN2反应至少几百年左右,j .化学。患儿的可能性。如果我有我自己的实验室里,一段时间,和一些大,我想弄清真相。总有一天,我希望,在我亚历山大Shulgin-inspired溺爱…。

            5. 有趣的是如何解释3月霍夫曼消除“典型的”情况下像NMe3或SMe3离开组:

               “积极的改变(ly带电)离去基团使机制转向E1cB spectur,哪里有更多的碳氢键断裂,而酸度更重要(和甲基氢比RCH2酸性氢)
               …
               因此1-ene从CH3CH2CH2CHXCH3获得的比例如下(X中列出的顺序增加大小):Br - 31%;我- 30%;TsO, 48%;SMe2, 87%;SO2Me, 89%;NMe3, 98%。(KOEt作为基础,http://dx.doi.org/10.1021/ja01591a049)

4. 固定的。谢谢你的位置。

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5. 在第二个例子中,不会比KOtBu NaOMe是一个更好的选择,这可能会给很多由霍夫曼亚甲基环己烷装置吗?

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