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试剂星期五:锌汞合金(Zn-Hg)
最后更新:2020年1月29日|
锌汞合金(Zn-Hg)
公然的插头试剂指南和试剂为iPhone应用程序每个星期五我配置文件不同的试剂,组织1 / Org 2中是常见的。
它是用来:就我们的目的而言,锌汞合金(Zn-Hg)一个重要的用途:克莱门森还原烷烃的酮。
类似于:试剂本质上相同的效果Wolff-Kishner反应,尽管它是在酸性条件下完成的。
例子:
锌汞合金(Zn-Hg)是最常用的克莱门森还原芳香环,酮毗邻烷烃。这可能是有用的,比如说,后傅克酰化当你想要获得一个直链烷烃,否则重新排列。
注意Clemmensen没有有效不相邻的芳香酮上系统,表明反应可能是继续通过碳正离子或其他中间缺电子通过共振与芳环稳定。
它是如何工作的:
汞合金是水银和其他金属的合金。他们是最古老的减少代理,但他们的精确模式的行动仍有些神秘。我记得阅读模式在某种程度上,他们的行动并不像一个电化学的电池。Clemmensen,酸使质子化酮和电子的锌(Hg)交付给碳;新氢来自酸,而氧气是最终驱逐了水。
现实生活小贴士:虽然我从来没有准备锌汞齐,好一段时间,试着做钠汞齐通过滴液体Hg的烧杯熔融Na矿物油。看这你不会散落。舒尔金使用汞合金铝作为还原剂的选择酮和醛醇。在PIKHAL我记得他描述的制备铝汞齐通过传统的铝箔切成小方块和氯化汞在水里添加一个解决方案。
注:你可以阅读关于化学的锌(Hg)和80多名其他本科有机化学试剂的“有机化学试剂指南”,可以是一个可下载的PDF。试剂的应用程序也可用于iPhone,点击下面的图标!
注:
(高级)引用和笔记
- γ-PHENYLBUTYRIC酸
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一个可靠、测试过程为一个简单的克莱门森还原,演示了如何使用这个反应减少酮在存在羧酸。 - Elrik Clemmensen: Reduktion冯Ketonen和Alahyden苏坑entspcechenden Kohlenwaaserstoflbn unt Anwendung冯amalgamiertem辛克和Salesaure。
Clemmensen E。化学。的误码率。1913年46(2),1837 - 1843
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原始论文Clemmensen醛和酮的还原酸锌金属。注意,即使这是提交给德国日报》和写在德国Clemmensen Parke-Davis工作时,在美国两个评论的克莱门森还原: - 克莱门森还原的
马丁·e·L。反应。1942年,1,155年
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中Naruse Aoyagi荣和神Kibayashi
化学。Soc。,Perkin反式。1,1996年,1113 - 1124
DOI:10.1039 / P19960001113
Clemmensen总合成可用于减少由于温和的条件——在这种情况下34来35克莱门森还原,选择性地减少了吗酮在一个酰胺。
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哇,就像你做我这学期学到的所有试剂,谢谢你提醒我我最后的这一个。
我已经完成传统Clemmensen减少几次。他们非常简单的实验。有时工作,有时他们没有。这是有机合成简而言之。如果我们谈论的是减少芳香酮的烷烃,我有更好的成功与Wolff-Kishner或条单行道(AlH3 -原位准备从a音的唱名和三氯化铝)。
关于Clemmensen机制,它确实是难以捉摸的。但是我相当确定的质子化作用酮并不是第一步。您所期望的酒精作为一种中间(部分减少酮)如果这是如此。已经无数次,显示)即使是微量的酒精生产和b)醇时受到Clemmensen条件没有减少到烷烃,这告诉我们,机制是别的东西。bdapp平台我认为最重要的候选人今天是zinc-carbene中间,描绘在这里。注意:单电子转移的第一步。
除此之外,好的文章。任何学生必须知道你不能采取任何有机化学考试,在任何水平,不知道Clemmensen。这是其中的一个反应你必须知道的。(但不是确切的机制,因为它仍然是未知的。)
太酷了!这是奇怪的,就像我说我绝对会将酒精作为一种副产品。我猜这意味着苄基的醇Clemmensen不会好的基板吗?
的优势是什么Clemmensen / Wolff-Kishner减少Mazingo反应吗?因为Mazingo反应不实施酸性或碱性条件下,它似乎是更实用的选择在纸上(从来没有运行任何反应的我自己)。
嗯,除了二硫酚的味道…
上面我的链接似乎不复存在;这是完整路径提出zinc-carbene机制
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/clemmensen-reduction.shtm
是的,我很确定,苄基的醇对锌(Hg)惰性。减少这些烷烃,一个流行的两步方法是我)转换与SOCl2氯(你只是写!)(二)减少Raney-Ni / H2紧随其后。
或者我)氧化酮紧随其后ii)锌(Hg)或(二)Wolff-Kishner AlH3 ii)
可以转化为氯化苄苯甲醇和盐酸。如果你不相信我,尝试混合。当然,与强大的通风。
我不知道锌汞合金会减少甲苯氯化苄,或者如果其他苄基的醇同样会转换为氯化物,但氯化苄肯定会在这些条件下形成。
确定的事情。PMBOH !
我的教授传票只有锌写作时的反应,他ZnHg意味着什么?
Clemmensen,它应该是锌汞齐、Zn-Hg。
不需要锌汞合金可以使用锌粉
没有机制clemmenson芳香酮的还原
这个反应的机制是有点神秘。
你能告诉,如果与Zn-Hg丙酮酸治疗。或者会发生什么任何羧酸Zn-Hg处理吗?
你好,我不知道为什么但出于某种原因,当我点击的图标为IPhone应用程序不会带我到应用程序你知道为什么吗?
固定了。谢谢你指出了其中的不足。
为什么我们使用汞合金在还原反应和具体为什么我们使用锌汞合金而不是其他?
锌汞合金是不是独一无二的,他们可以从许多不同的金属(铝是一个简单的,是钠)。它们与其他各种金属和合金的汞都有略微不同的减排潜力。我们只是简单起见,这里通过使用Clemmensen锌汞齐。我看到铝汞齐用来减少酮,例如钠汞齐用来减少磺胺类药。
谢谢你的信息…
请告诉我如何锌粉尘形成烯烃(我来知道高等烯烃反应的差异但不确定它是正确的)
锌粉尘形成烯烃haloether减少。本质上它减少了cx债券的孤对电子所获得的碳成为新的π键驱逐醇盐的离去基团。
如果Zn-Hg含有汞,这意味着它是仙女有毒一起工作吗?究竟什么是适当的方法处理吗?
过滤掉,把在一个专用的汞废物容器中。大多数实验室都有汞垃圾箱和通过他们部门的处理。例如,在我们的实验室,水银温度计会不时打破,我们会有一个汞废弃物容器中,我们把所有的汞以及废料使汞合金,等等。