芳香族合成(1)——“操作”

规划一个芳香的合成:将反应以正确的顺序

当计划一个简单的芳香族化合物的合成,它是不够的选择正确的反应。你也必须把它们以正确的顺序!如果你不小心,你可能会做一个帕拉——当你要做一个产品元- - - - - -,反之亦然!

表的内容

1. 芳香族化合物的合成:“作业”的顺序很重要
2. 例# 1:合成米-Bromonitrobenzene从苯
3. 例# 2:合成p-Ethylacetophenone从苯
4. 摘要:获取帕拉-产品,安装昊图公司、帕拉主任第一;获取元-产品,安装元-导演第一次
5. 实践问题
6. 笔记
7. 测试你自己!

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1。芳香族化合物的合成:“作业”的顺序很重要

到目前为止,我们讨论了亲电芳香取代[6键的反应][机制][ortho-para-meta),然后芳香族取代基(的反应溴化和氧化][羰基还原][硝基还原& Baeyer-Villiger]。

那又怎样? !我们所做的就是组装车间的崭新的工具。实际上我们还没有使用他们做任何事情!

让我们开始把这些反应在序列与建筑特定的目标分子。

我们将开始计划的一个关键原则的合成双取代的芳香分子。

在规划一个合成,反应完成的顺序对结果有至关重要的影响!

2。例# 1:米-Bromonitrobenzene从苯

说你想让这种化合物,米-bromonitrobenzene,从苯:

当面对一个合成的问题,定义了这样的起点,我的第一个问题总是:

“有什么不同?债券需要形式和休息怎么从原料到产品?”

在这个例子中,c不债券形式₂C-Br,债券,打破碳氢键和碳氢键。

我总是问的第二个问题是:

”什么反应我知道这些债券形式和打破?”。

在这种情况下,所需的反应应该是很简单的:溴化(Br₂,FeBr₃),硝化反应(HNO₃H₂所以₄)

所以是所有有吗?几乎。

这就是“行动”的顺序出现潜在的丑陋的头。

如果我们只桶,先做溴化,硝化第二,会发生什么?

因为第一反应(溴化)安装一个昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演,第二反应(硝化)将导致不受欢迎的帕拉- - - - - -和昊图公司- - - - - -产品。

因为我们想要的元产品,第一步应该安装元董事(硝化)溴化紧随其后。

底线是后你确定需要形式/休息的债券,和后你有一个列表的一些反应需要形式/打破这些债券,你需要问一个第三个问题当计划一个合成:

“在什么订单我们运行这些反应吗?”

(这并不仅仅适用于芳香族化合物的合成——这是重要的合成一般)。

3所示。例子:帕拉乙基苯乙酮

另一个例子。说我们想合成帕拉乙基苯乙酮(下图):

这里有两个碳碳键的债券形式:C-CH₂CH₃和碳碳(O) CH₃,打破两个碳氢键的债券。

两个反应从而形成和打破这些债券:

• 傅克酰化碳碳(O) CH₃债券(也破损的碳氢键)
• 傅克烷基化C-CH₂CH₃碳氢键的键(破损)

当我们说,然而,这是不够的。我们需要考虑的顺序操作。

的错误的方式就是做傅克酰化首先,安装一个元导演(酮),给我们元产品经傅克烷基化。

注意到帕拉——方向我们所需产品的正确的方式计划安装合成昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演第一次(乙基,通过傅克烷基化)其次是傅克酰化:

4所示。简介:获得帕拉产品,安装昊图公司,帕拉主任;获得元,首先安装元主任

在重申的风险可能是明显了,如果你计划一分子的合成昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -主管和一名元——主管,你需要明智的选择的顺序操作:

• 获取帕拉(或昊图公司- - - - - -)产品- - >安装昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -导演第一次
• 获取元-产品- - >安装元- - - - - -导演第一次

在下一篇文章中,我们将添加另一个皱纹这个“作业”的顺序;指导组织的性质变化。

5。一些练习

这里有三个测试例子。你会如何合成这三个分子?行动是第一位?

(第三个例子有三个取代基——记住,当进行亲电芳香取代反应双取代的苯,最激活“获胜”。职位:双取代的苯-最强的捐赠者“赢”)

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笔记

注1。附言:进一步思考的顺序操作

有情况下操作的顺序并不重要?当然可以。

对于我们的目的,当我们规划双取代的苯的合成有两个昊图公司- - - - - -,帕拉- - - - - -董事或两个元- - - - - -董事、操作的顺序并不重要。

• 两个取代基卤素(溴和氯)帕拉彼此吗?把你选择的第一反应。
• 硝基和面向磺酰元吗?就我们的目的而言,无论如何是好。

有一个并发症,因为它不是解决在许多课程,我把这个地方底部相对较少人会阅读它。

这个问题与弗里德工艺品烷基化和(稍微较小程度上)傅克酰化反应。

注2。傅克反应往往不会工作在芳环上元——董事

事实证明,傅克反应不强吸电子集团(即时特别有效元——导演,尤其是没有₂芳环上的存在。

碳正离子的问题不是那么多可怜的亲电试剂(烷基碳正离子是已知的最强大的亲电试剂)——那就是反应与electron-poor芳香团体往往低于碳正离子本身之间的副反应。

硝基苯根本不进行傅克反应。

所以把没有的选择₂在第一次或执行傅克反应,首先做傅克反应。

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测试你自己!