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共轭碱总是更强的亲核试剂
最后更新:2022年8月23日|
假设考试中有人问你这道题:
在其他条件相同的情况下,什么是更好的亲核试剂:水还是OH(-) ?醋酸还是OAc(-)?HF还是F(-)?[让我们同意暂时不提反题:这对我们的讨论不重要]。丁烷还是Bu(-) ?NH3.或NH2(-) ?过氧化氢还是HOO(-) ?已知一个酸共轭碱,它对给定值具有最高的亲和力亲电试剂?
回想一下,亲核性指一种物质的“寻核”(即寻找正电荷)能力,与其电子密度成正比。当一个质子从酸中剥离出来时,先前与氢共享的电子对就完全移交给了酸共轭碱,带负电荷。相反的电荷相互吸引,相互作用的强度与正电荷和负电荷的大小成正比。[把它与物理学联系起来,这是库仑定律在行动).因此,该物种的亲和度为一个给定亲电试剂将总是由于相对电荷间的静电引力较大,比酸的静电引力大。
所以给定相同的反应条件(例如温度,溶剂和亲电试剂)共轭碱总是更好的亲核试剂.
当我说“总是”时,我并不是指“总是*”,因为你可能随后会发现我只告诉了你一部分真相(很抱歉,这是一种常见的教学需要)。我的意思是总是——我想不出有什么例外。
注意:别忘了,当我们谈论亲核试剂的“强度”时,我们指的是反应速率.这是两者之间的关键区别亲核性而且酸度.酸的强度就是它的pK一个-由的位置测量平衡在酸和酸之间共轭碱,这是它们相对热力学稳定性的函数。亲核性就不是这样了速度也就是我们喜欢说的动力学。
01键合、结构和共振
02酸碱反应
03烷烃和命名法
04构象和环烷烃
05有机反应入门
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- 弯曲箭头(2):最初的反面和最后的正面
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- 什么是好的亲核试剂?
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- 哈蒙德的假设
- 格罗斯曼的统治
- 先画丑的版本
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- 消除反应简介
- 自由基取代反应导论
- 氧化裂解反应导论
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
11SN1 SN2 / E1、E2的决定
12烯烃的反应
- 烯烃的E、Z表示法(+ Cis/Trans)
- 烯烃的稳定性
- 加成反应:消去的反义词
- 选择性vs.特异性
- 烯烃加成反应的区域选择性
- 烯烃加成反应的立体选择性:Syn与Anti加成
- 烯烃中盐酸的马氏加成法
- 烯烃加氢卤化机理及其对马氏规则的解释
- 箭推和烯烃加成反应
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- 烯烃加成反应中的重排
- 烯烃的溴化
- 烯烃的溴化反应机理
- 烯加成模式#2:“三元环”途径
- 硼氢化反应——烯烃的氧化
- 烯烃的硼氢化氧化机理
- 烯烃添加模式#3:“协同”途径
- 溴离子的形成:一个(次要)推箭困境
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- 烯烃反应:臭氧分解
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- 钯对碳(Pd/C)催化加氢
- OsO4(四氧化锇)用于烯烃的二羟基化
- 间氯过氧苯甲酸
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14醇,环氧化合物和醚
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- 威廉姆森醚合成:规划
- 烯烃、叔烷基卤化物和烷氧汞的醚
- 醇通过酸催化合成醚
- 醚与酸的裂解
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- 从醇中制取烷基卤化物
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- 醇的消除反应
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- 有机化学中的氧化与还原“,
- 氧化梯子
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15有机金属化合物
16光谱学
17Dienes和MO理论
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- 芳香族反应与合成实践“,
- 亲电芳香取代的实践问题
我不明白为什么强酸的共轭碱比弱酸的共轭碱亲核性更强。亲核性的区别是什么?
当弱酸有共轭碱时,碱必然是强碱。也就是说,它比强酸的共轭碱更容易捕获质子。:弱碱)。
单从上面这段话来看,人们可能会认为碱越强,亲核试剂越强。然而,共轭碱的强度是由它的不稳定性来衡量的(共轭碱越不稳定,酸就越强)。所以当你有一个弱酸,因此有一个强共轭碱,你就有了一个非常不稳定的物质,它有很大的倾向去除了质子来中和它的负电荷。而亲核性则略有不同。与其说它是一种中和碱本身及其负电荷的能力,不如说是一种通过提供电子来中和正电荷的冲动。
举个例子,当你有一个碳正离子时,你需要一个离子来攻击由离去基团产生的电子亏缺所产生的正电荷。如果碱非常强,它更有可能从碳上移走一个酸性质子而不是连接到带正电的中心。
这句话说的是强亲核试剂,不是强亲核试剂。HCl的共轭碱是Cl-它是比HCl更好的亲核试剂(但本身不是强碱或亲核试剂)。谢谢你对以上几点的详细阐述。
佩德罗,当你说强酸的共轭碱不稳定时,你错了。实际上正好相反,酸的共轭碱越稳定,酸就越强。你可能会问为什么?因为如果它愿意给出一个氢,那是因为它能承受负电荷!脱质子酸是一种阴离子,这种阴离子比它的共轭酸更能脱质子。此外,在酸碱反应中,平衡总是有利于较弱的酸碱对!夏特列原则在发挥作用。另一方面,亲核性涉及动力学,也涉及化合物或原子将其孤电子对给予缺乏选择的原子的意愿。原子的亲核性与电负性相反!
我
有一个例外。OCH3-和OH-的亲核强度。趋势逆转了