溴化与Br2给二烯烃
描述:治疗烯烃与溴(Br2)给本地的二溴化(1,2-dibromides)。
注:对面的溴增加脸的双键(“反加法”)。有时这个反应的溶剂是——一种常见溶剂四氯化碳(亚兰)。亚兰对反应没有影响,只是区分这反应的溶剂是水,在这种情况下形成bromohydrin (另请参阅)。
注:再次注意,在第一个例子的亚兰仅仅是溶剂,在这些情况下对反应没有影响(不像当水或醇类溶剂-看到bromohydrin形成页面)。有时“黑暗”提到Br2区分这个反应情况下可以促进溴化通过激进的途径。
机制:
攻击的烯烃溴(步骤1,箭头A和B)了bromonium离子在背后攻击的溴离子给反式-dibromo产品。注意,溴送到的两端烯烃(“反”之外)。
注:请注意,1:1的混合物对映体将在这个反应形成的。对映体的形成取决于的脸烯烃溴补充道。
附加的例子:
这些例子显示当一个手性中心已经存在分子;非对映体的混合物。
下面的例子看起来复杂,但实际上并不是,我们仍然把碳碳,并形成两个C-Br债券,就像任何其他烯烃。尽量不要吓坏了所有额外的原子在分子!起始物料(有手性中心,所以我们形成非对映体的混合物)。
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考试类的例子
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(高级)引用和进一步阅读:
- 第一个例子
乙烯的卤化
欧文·罗伯茨和乔治·e·金博尔
美国化学学会杂志》上1937年59 (5),947 - 948
DOI:10.1021 / ja01284a507
最早的描述在文献中三元bromonium离子,占反这个反应的立体化学。 - 机械的研究
可逆的问题形成bromonium离子亲电的溴化过程中烯烃。2。的晶体和分子结构bromonium离子的adamantylideneadamantane
Slebocka-Tilk、r . g .球和r·布朗斯坦
美国化学学会杂志》上1985年107 (15),4504 - 4508
DOI:10.1021 / ja00301a021
本文描述了一个孤立的晶体结构,稳定bromonium离子。这很重要,因为它证明了独到的这些三元环bromonium离子亲电的溴烯烃。 - 引用一个实验过程
Rufine Akue-Gedu和Benoit瑞格
Org。Synth。2005、82、179
DOI:10.15227 / orgsyn.082.0179
现实生活中的例子:
Org。Synth。1932年,12日,26岁
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.012.0026
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Org。Synth。1938年,18岁,17岁
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.018.0017
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Org。Synth。1932年,12日36
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.012.0036
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Org。Synth。1947年,27岁的5
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.027.0005
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Org。Synth。1955年,35岁的43
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.035.0043
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Org。Synth。1957年,37岁,77年
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.037.0077
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Org。Synth。1952年,32岁,104年
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104
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Org。Synth。1952年,32岁,104年
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104
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Org。Synth。1952年,32岁,104年
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104
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嗨,我发现溴水水分子,由于水(极地solven),它将作为一个亲电试剂“干扰”机制,它将作为亲电试剂进攻溴离子。产品将bromohydrin形成的。这个过程被称为halohydrin。但是这里你说,溴与烯烃反应,形成1,2-dibromides,我困惑于这两个反应。你能解释一下吗?:<
是溶剂的选择。
溴水Br2 / H2O,当与溴溴化烯烃水,你在你获得一个halohydrin是正确的。
二溴化得到一个产品,你必须在惰性溶剂中使用Br2亚兰或以结构等。
嗨,老兄!
只是爱你的笔记很多!
我有一个小疑问。如果一个在黑暗中烃与Br2反应,未饱和程度为1,则需要什么?烯烃和烷烃吗?
你可以算出来!
非常感谢,我真的很需要这个信息。
亲电加成反应如何共轭效应Br2分子吗?
好问题。看到这篇文章://m.deriinvest.com/2017/04/11/more-on-12-and-14-additions-to-dienes/
如果烯烃只处理溴在高温吗?(没有亚兰)
运行此反应的(即没有溶剂)通常不推荐,因为它会产生热量。溶剂有助于保持温度均匀,反应速率控制。溴化是一个快速反应甚至在0°C所以加热不是必要的。加热它通常是多余。除了最简单的分子结果可能会是一团糟。
这就跟你问声好!
化合物(C (CH3) 3) 2 C = CH2
在添加br2将第一个循环bromonium离子形式
现在由于其他碳是位阻br -如何攻击,碳。
在这个具体的例子你不能区分,因为它不会导致同分异构体。但我仍然期望Br -攻击更多取代碳。
的角色是什么亚兰在反添加卤素被添加到一个烯烃? ?
只是溶剂。它不参与。
这是好…但反应将相同的课程甚至在氯仿的存在而不是碳氯化四. . ?氯仿以任何方式参与反应吗?
不,这仅仅是溶剂。没有效果。
我把问题与不完整的大箭头循环bromonium离子的形成。你错过了一个第三大箭头从一个溴孤对回烯烃的碳原子。的MO理论模型Br2溴化烯烃的显示,有伴随的捐赠的烯烃HOMO溴sigma-antibond,和一种“反向键”的溴pi-antibond HOMO(满!)到pi-antibond LUMO的烯烃。
你应该正确上面的不完整的机制,特别是看到很多学生使用这个网站作为一个资源!
如果在一个反应,只提到br2比产品将顺式或反式吗? ? ?
何时何地我很困惑,在有机有多少rxns syn addn和消除其反式? ?
烯烃,“共同”反应往往是syn。见://m.deriinvest.com/2013/04/02/alkene-addition-pattern-3-the-concerted-pathway/
“反”立体化学的反应往往经历三人环路径://m.deriinvest.com/2013/03/20/alkene-addition-pattern-2-the-three-membered-ring-pathway/
后循环中间,为什么其他溴离子攻击在点我为什么有更多+效果?不应该攻击另一端吗?
你能溴化吡咯与Br2混合他们,让他们坐一段时间吗?
是的,吡咯是一个负电子heteroaromatic与Br2没有反应的催化剂。它将附加在颈- 3
苯酚的反应,溴环己烯一样他们都是加成反应吗?
苯酚是芳香,不进行加成反应。相反,它将进行亲电芳香取代反应。//m.deriinvest.com/2017/07/11/electrophilic-aromatic-substitution-introduction/
的溶剂,能溶解溴和NaBr给解决方案包含Br2 NaBr ?
为什么要使用NaBr而不是像Bu4N + Br - ?
会发生什么如果bormination发生二烯?没有其他中间除了bromonium离子。
具体如何重组发生?
第一品牌被认为是稍微积极前由电子密度双键攻击吗?我只是想明白为什么双键的电子吸引Br。谢谢!
不,Br-Br债券是完美的共价键。但什么是一个溴原子(随机)攻击的π键,和一个叫做“π复杂的中间”就形成了。这种分解(失去Br)给三人环。
的帖子,一个问题——你能讨论1时,会发生什么2 dimethylcyclohexene与Br2反应(1 mol) /光吗?答案主要显示了一个双键移位和只有一个Br附加。无论我读过,在烯烃反应Br的专员在反式环. .你能显示所涉及的机制吗?
我相信只有1 Br高度,因为它是一个激进的反应,因此,“光”。传播过程中被激进的手段只有一个高度
是的,我刚才看到这个是因为我也很困惑。当你有光+ Br2 +烯烃得到烯丙基溴化,这意味着一个溴彻底删除一个氢(从其债券和一个电子)从附近一个碳双键(烯丙基的位置),只留下一个电子在碳与另一个Br2采取一个溴反应和一个电子形成卤代烯烃和传播的另一个溴激进的步骤。如果你有一个烯烃+光+哈佛商业评论,光线形成一个溴彻底形成债券至少取代碳烯烃和给最彻底取代碳,然后抓住了氢和一个电子从另一个哈佛商业评论分子,形成另一个溴激进和使它成为传播步骤。
当你没有光,但Br2和烯烃non-nucleophilic溶剂前举行的溴添加两个碳双键——第一个溴是抓住电子π键,使其形成一个环与烷烃(halonium离子),而其他溴(有多余的电子,因而亲核)然后从背后袭击,这打破了环和形式有两个溴与相邻烷烃碳原子。如果你加入哈佛商业评论non-nucleophilic溶剂,没有光,也会发生同样的事情,但第一个原子π键抓住的氢没有电子。(在这个过程中氢不形成一个环,碳正离子,所以会发生重排生成不同di-halogenated烷烃)。
基本上激进的添加卤素π键(让anti-Markovinov产品)只发生如果你有哈佛商业评论和轻型(过氧化物产生溴激进),不是Br2和光。如果你有Br2和光,烯丙基溴化发生,增加品牌而非双键碳毗邻双碳原子成键。或溴可以添加在双键的以前以双键碳原子,我们亲爱的Ochem大师说在他的页面:
烯丙基溴化://m.deriinvest.com/2013/11/25/allylic-bromination/
烯烃自由基的哈佛商业评论://m.deriinvest.com/2013/04/12/a-fourth-alkene-addition-pattern-free-radical-addition/
谢谢。清除一切。
为什么溴化总是形成一个anti-addition产品?
我试图尽可能简单。
不像Bromohydrin。为什么开得氯乙醇吗?那是不可能的吗?
除非我非常错误的,只有Br-Br债券疲软足以被打破的烯烃。
氯和I2工作等等。
与氯烯烃的反应和水,测定形成。