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溴化与Br2给二烯烃

1-bromination br2.gif的烯烃


描述:治疗烯烃与溴(Br2)给本地的二溴化(1,2-dibromides)。

注:对面的溴增加脸的双键(“反加法”)。有时这个反应的溶剂是——一种常见溶剂四氯化碳(亚兰)。亚兰对反应没有影响,只是区分这反应的溶剂是水,在这种情况下形成bromohydrin (另请参阅)。

的例子br2溴化烯烃

注:再次注意,在第一个例子的亚兰仅仅是溶剂,在这些情况下对反应没有影响(不像当水或醇类溶剂-看到bromohydrin形成页面)。有时“黑暗”提到Br2区分这个反应情况下可以促进溴化通过激进的途径。

机制:

攻击的烯烃溴(步骤1,箭头A和B)了bromonium离子在背后攻击的溴离子给反式-dibromo产品。注意,溴送到的两端烯烃(“反”之外)。

溴化烯烃br2显示bromonium离子的形成中间然后攻击溴离子和反式二溴化的形成

注:请注意,1:1的混合物对映体将在这个反应形成的。对映体的形成取决于的脸烯烃溴补充道。

附加的例子:

非对映体溴化烯烃的例子

这些例子显示当一个手性中心已经存在分子;非对映体的混合物。
下面的例子看起来复杂,但实际上并不是,我们仍然把碳碳,并形成两个C-Br债券,就像任何其他烯烃。尽量不要吓坏了所有额外的原子在分子!起始物料(有手性中心,所以我们形成非对映体的混合物)。

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(高级)引用和进一步阅读:

  1. 第一个例子
    乙烯的卤化

    欧文·罗伯茨和乔治·e·金博尔
    美国化学学会杂志》上1937年59 (5),947 - 948
    DOI:10.1021 / ja01284a507
    最早的描述在文献中三元bromonium离子,占这个反应的立体化学。
  2. 机械的研究
    可逆的问题形成bromonium离子亲电的溴化过程中烯烃。2。的晶体和分子结构bromonium离子的adamantylideneadamantane
    Slebocka-Tilk、r . g .球和r·布朗斯坦
    美国化学学会杂志》上1985年107 (15),4504 - 4508
    DOI:10.1021 / ja00301a021
    本文描述了一个孤立的晶体结构,稳定bromonium离子。这很重要,因为它证明了独到的这些三元环bromonium离子亲电的溴烯烃
  3. 引用一个实验过程
    Rufine Akue-Gedu和Benoit瑞格
    Org。Synth。2005、82、179
    DOI:10.15227 / orgsyn.082.0179

现实生活中的例子:

Org。Synth。1932年,12日,26岁

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.012.0026

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Org。Synth。1938年,18岁,17岁

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.018.0017

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Org。Synth。1932年,12日36

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.012.0036

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Org。Synth。1947年,27岁的5

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.027.0005

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Org。Synth。1955年,35岁的43

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.035.0043

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Org。Synth。1957年,37岁,77年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.037.0077

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Org。Synth。1952年,32岁,104年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104

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Org。Synth。1952年,32岁,104年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104

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Org。Synth。1952年,32岁,104年

链接DOI: 10.15227 / orgsyn.032.0104

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评论

评论部分

39的想法”溴化与Br2给二烯烃

  1. 嗨,我发现溴水水分子,由于水(极地solven),它将作为一个亲电试剂“干扰”机制,它将作为亲电试剂进攻溴离子。产品将bromohydrin形成的。这个过程被称为halohydrin。但是这里你说,溴与烯烃反应,形成1,2-dibromides,我困惑于这两个反应。你能解释一下吗?:<

  2. 嗨,老兄!
    只是爱你的笔记很多!
    我有一个小疑问。如果一个在黑暗中烃与Br2反应,未饱和程度为1,则需要什么?烯烃和烷烃吗?

    1. 运行此反应的(即没有溶剂)通常不推荐,因为它会产生热量。溶剂有助于保持温度均匀,反应速率控制。溴化是一个快速反应甚至在0°C所以加热不是必要的。加热它通常是多余。除了最简单的分子结果可能会是一团糟。

  3. 这就跟你问声好!
    化合物(C (CH3) 3) 2 C = CH2
    在添加br2将第一个循环bromonium离子形式
    现在由于其他碳是位阻br -如何攻击,碳。

  4. 这是好…但反应将相同的课程甚至在氯仿的存在而不是碳氯化四. . ?氯仿以任何方式参与反应吗?

  5. 我把问题与不完整的大箭头循环bromonium离子的形成。你错过了一个第三大箭头从一个溴孤对回烯烃的碳原子。的MO理论模型Br2溴化烯烃的显示,有伴随的捐赠的烯烃HOMO溴sigma-antibond,和一种“反向键”的溴pi-antibond HOMO(满!)到pi-antibond LUMO的烯烃。

    你应该正确上面的不完整的机制,特别是看到很多学生使用这个网站作为一个资源!

  6. 如果在一个反应,只提到br2比产品将顺式或反式吗? ? ?
    何时何地我很困惑,在有机有多少rxns syn addn和消除其反式? ?

  7. 会发生什么如果bormination发生二烯?没有其他中间除了bromonium离子。
    具体如何重组发生?

  8. 第一品牌被认为是稍微积极前由电子密度双键攻击吗?我只是想明白为什么双键的电子吸引Br。谢谢!

  9. 的帖子,一个问题——你能讨论1时,会发生什么2 dimethylcyclohexene与Br2反应(1 mol) /光吗?答案主要显示了一个双键移位和只有一个Br附加。无论我读过,在烯烃反应Br的专员在反式环. .你能显示所涉及的机制吗?

    1. 是的,我刚才看到这个是因为我也很困惑。当你有光+ Br2 +烯烃得到烯丙基溴化,这意味着一个溴彻底删除一个氢(从其债券和一个电子)从附近一个碳双键(烯丙基的位置),只留下一个电子在碳与另一个Br2采取一个溴反应和一个电子形成卤代烯烃和传播的另一个溴激进的步骤。如果你有一个烯烃+光+哈佛商业评论,光线形成一个溴彻底形成债券至少取代碳烯烃和给最彻底取代碳,然后抓住了氢和一个电子从另一个哈佛商业评论分子,形成另一个溴激进和使它成为传播步骤。

      当你没有光,但Br2和烯烃non-nucleophilic溶剂前举行的溴添加两个碳双键——第一个溴是抓住电子π键,使其形成一个环与烷烃(halonium离子),而其他溴(有多余的电子,因而亲核)然后从背后袭击,这打破了环和形式有两个溴与相邻烷烃碳原子。如果你加入哈佛商业评论non-nucleophilic溶剂,没有光,也会发生同样的事情,但第一个原子π键抓住的氢没有电子。(在这个过程中氢不形成一个环,碳正离子,所以会发生重排生成不同di-halogenated烷烃)。

      基本上激进的添加卤素π键(让anti-Markovinov产品)只发生如果你有哈佛商业评论和轻型(过氧化物产生溴激进),不是Br2和光。如果你有Br2和光,烯丙基溴化发生,增加品牌而非双键碳毗邻双碳原子成键。或溴可以添加在双键的以前以双键碳原子,我们亲爱的Ochem大师说在他的页面:
      烯丙基溴化://m.deriinvest.com/2013/11/25/allylic-bromination/
      烯烃自由基的哈佛商业评论://m.deriinvest.com/2013/04/12/a-fourth-alkene-addition-pattern-free-radical-addition/

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