哈佛商业评论的烯烃
注:这是一个加成反应。注意,溴总是最终取代碳的烯烃(Markovnikoff选择性)
例子:
注:前两个例子显示一个简单的哈佛商业评论给马氏产品。在第三个例子马氏规则的像给没有明显偏好,所以混合。第五个例子给出了非对映体的混合物,因为哈佛商业评论的烯烃不会影响初始(R)立体化学。最后(第六)的例子将给一个占主导地位的产品,尽管相同的替换,因为形成共轭碳正离子会喜欢上!
当一个二级碳正离子形成相邻的三级或四级碳,重组是有可能的。看到这些页面更多的例子:
机制:电子从C1π键攻击哈佛商业评论的氢,驱逐的溴离子,形成碳正离子(步骤1,箭头a和B)。注意,碳正离子优先形式C2(二次),而不是C1(初级)由于二级碳正离子更稳定。溴离子然后攻击碳正离子,导致形成的烷基溴化(步骤2,箭头C)
注:由于碳正离子是平面(平)没有特定的方向攻击的溴离子。如果有可能形成一个异构中心,将获得的立体异构体的混合物。
重组:当二级(或主要)形成碳正离子毗邻取代碳,毗邻氢原子或烷基组可以转变,导致形成的更稳定的碳正离子。
下面的第一步反应是形成碳正离子。在这里,形成碳正离子通过攻击的烯烃H-Br显示。(步骤1,箭头A和B)。因为我们有第二个叔碳碳正离子相邻,氢转移到二级碳正离子会导致(更稳定)三级碳正离子(步骤2,箭头C)。然后困叔碳正离子,在这种情况下,通过Br(-)(步骤3,箭头D)。重组步骤经过一个过渡态,如上图。
附加的例子(高级):如果分子包含邻立体,碳正离子的两个方向的攻击将不再是平等的能源和非对映体的混合物将获得。在这个例子中,溴离子的攻击越少阻碍了“顶面”碳正离子的青睐,和一个混合的产品(非对映体)将获得。
重组也可以发生。看到增加烯烃伴随着1,2-Hydride转变
测试你自己!
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(高级)引用和进一步阅读:
- 早期例子
的立体化学的溴化氢,2-Dimethylcyclohexene
乔治·s·哈蒙德和托马斯·d·Nevitt
美国化学学会杂志》1954 76 (16),4121 - 4123
DOI:10.1021 / ja01645a020
纸从50年代初教授乔治·哈蒙德(哈蒙德的假设)在哈佛商业评论的机理除了1日2-dimethylcyclohexane。他更喜欢一个共同通路,尽管这可能由于他雇佣的条件——在戊烷,非极性溶剂,极地中间体是不好的。 - 机械的研究
氢氯化反应的环己烯在醋酸。动能和产品研究
罗伯特·c·费伊,迈克尔·w·汉和c·艾伦麦克弗森
美国化学学会杂志》1970 92 (9),2810 - 2815
DOI:10.1021 / ja00712a034
增加盐酸的详细的动力学研究环己烯在醋酸,讨论可能的三阶机制(率=k(环己烯][h]2)。 - 实验的程序
SPIROANNELATION的烯醇硅烷:2-OXO-5-METHOXYSPlRO[5.4]癸烷李,t . v .;波特,j . R。Org。Synth。1995年,72年,189年
DOI:10.15227 / orgsyn.072.0189
在上面的第一反应过程包括两个步骤,除了哈佛商业评论的双键和转换醛对二甲基缩醛。
现实生活中的例子:
Org。Synth。1938年,18岁,47岁
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.018.0047
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Org。Synth。1940, 64
链接DOI: 10.15227 / orgsyn.020.0064
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我在寻找经验动力学数据不同的关于加法的HX替代品烯烃(二级、三级等)。
我认为过渡态的稳定性,受到不同取代碳正离子的稳定性中间,哈蒙德假设——盛行(超过对方反应物不同取代烯烃的稳定性的影响)。
大学我的相信,我们都可以找到可靠的动力学实验来支持观点。
詹姆斯,你能帮忙吗?
谢谢!
如果我们加入哈佛商业评论亚兰的存在
在没有光的(高压)/过氧化物就会执行一个马氏哈佛商业评论的烯烃。在自由基的情况下,然而,它会导致自由基anti-Markovnikov哈佛商业评论的烯烃。
先生,如果使用哈佛商业评论在亚兰,加成反应机制会不会受到影响?亚兰实际上会扮演什么样的角色呢? ?
非极性有机溶剂。它不会改变反应机理。虽然你想确保你不也看到“光”或“过氧化物”,因为这将表明,你表演的是一个自由基的哈佛商业评论在烯烃,哪个* *涉及不同的机制。
顺反芳香族化合物有多大?
看分子轨道图。//m.deriinvest.com/2017/03/27/antiaromaticity/
为什么只有hydrogenbromide遵循激进的途径除了烯烃不其他hydrogenhalides ? ?
激进的通路,自由基的途径除了只是有利于哈佛商业评论。激进的HCl是onlky很少观察到。这是一个例子:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00879a034。
原因是HCl债券太强(103千卡每摩尔)容易破碎的烃基形成后的盐酸-一个典型的二次碳氢键大约96千卡每摩尔,热力学反应是艰苦的。
你好,问题是碳碳π键(60千卡每摩尔)比我弱键(50千卡每摩尔)所以没有动力加成反应发生。
HCl高频遭受同样的问题,但部分——高频债券是极强的。即使你让F•激进,控制几乎是不可能的。
所以总结哈佛商业评论是一种“金发”地区的这一过程。C-Br债券更强(66千卡每摩尔)比碳碳π键(60千卡每摩尔),促进之外,碳氢键(96千卡每摩尔仲碳)比H-Br债券(87千卡每摩尔)抽象意义碳氢键将热动力下坡。
债券的优点:https://labs.chem.ucsb.edu/zakarian/armen/11-bonddissociationenergy.pdf
这就是关于“额外的例子(高级)”:我不确定合理使用空间的非对映异构体被看好的碳正离子预测。即使你是动力学控制下你的答案需要,根据环的侧面攻击有考虑在空间之外,如扭转应变发展的过渡态可以胜过“相同的戒指”空间。
最后,裸露的烯烃和HX通常遵循一个二阶速率方程对HX。因此,交付的亲核试剂通常是相反的脸比H +,如此发展中捕捉碳正离子立即形成。
最后认为:作为一个有机化学教授试图让学生欣赏“选择性和反应”,碳正离子是高度活性中间体,我认为这是更好的(和更真实)注意,形成非对映体的混合物,不会(因为他们不同的能源)50/50。
你好先生,有用的信息。
你能告诉我,如果有羟基和双键之间的选择,哈佛商业评论会增加双键或使质子化哦组吗?
哦,通常比质子转移是一个双键。然而,这是一个平衡的情况。如果你的分子包含一个酒精和烯烃,我会仔细检查,以确保你不能有5或6元环的分子内形成1)除了哈佛商业评论的双键,和2)攻击产生的碳正离子的哦。
另一个选择是质子化了的哦,离开这里,导致一个新的碳正离子,然后被一个双键作为亲核试剂。这实际上取决于你的分子。
为什么使用过氧化氢作为催化剂在反应? ?
这是哈佛商业评论的版本除了极地条件下;过氧化氢(或其他过氧化物)作为催化剂在烯烃自由基增加哈佛商业评论,这是介绍://m.deriinvest.com/reaction-guide/free-radical-addition-of-hbr-to-alkenes/
如果有过量的盐酸添加到一个终端烯烃,将Sn1反应发生后第一个Cl之外?
如果Cl -离去基团,然后亲核试剂是什么?
假设你有一个3-methylcyclopentene对哈佛商业评论的反应。如何产生1-bromo-1-methylcyclopentane吗?(这意味着溴离子成为偕的甲基)
这是一个重排反应。看着“氢化物转移”和为什么他们发生。
苯与溴化氢反应吗?
是的,但是你不会真正看到结果,因为它将使质子化环(形成碳氢键),然后打破碳氢键重新芳香族化合物。所以看起来好像没有反应发生。
但是如果你使用D-Br是会发生什么将是缓慢的H D的芳环的交换。
是生产的非对映体的哈佛商业评论也适用于盐酸的加入吗?
是的,他们将衬底上完全相同的方式工作。
你好,我想知道在这里没有提到,但形成的立体化学产品。这一步的机制决定了立体化学产品?我似乎不能算出来:它有年代与碳正离子中间体形成?
有两个步骤将确定立体化学机制。
在第一步中,烯烃可以攻击H +的两副面孔。如果这导致一个手性中心,那么这一步将决定如果这个碳“R”或“S”。
在第二步中,平面碳正离子可以面对攻击的Br -亲核试剂。如果这导致一个手性中心,那么这一步将决定如果* *碳“R”或“S”。
如果形成两个新的手性中心,可以有4个新产品!(幸好不会总是这样)。
将溶剂改变产品?如。——如果使用水作为溶剂将哦-附加代替Br是更好的亲核试剂吗?
在很弱的和中性的亲核试剂没有水所以它可能是vry更少
是的。哈佛商业评论在水里,烯烃为醇类和酒精,它给醚。
这不是100%与此相关的视频,但在烯烃的主题。为什么3-methyl-2-butene比2-methyl-1-butene反应吗?
考虑中间碳正离子的稳定性。
为什么会有增加能量过渡态碳正离子的Br -增加?
好问题!过渡态涉及部分债券和理想结合几何图形,这是更不稳定的碳正离子本身。
有任何变化反应在哈佛商业评论prescence使用阳光吗?
在紫外线的存在,经历了激进的连锁反应。在这篇文章:
//m.deriinvest.com/2013/04/12/a-fourth-alkene-addition-pattern-free-radical-addition/
这真的是一样好东西,我认为它是整齐的包装使它比其他人更好。我和昨天的新成员——如果这是一个常见的新孩子的问题我很抱歉,但有一个干净的方法打印这些吗?我填写空白表机制在有机化学作为第二语言,我想把这些打印出来,这样我可以学习来自我复制的笔记和反应本指南,以确保我拥有一切,但印刷它从源这样需要大量的页面,因为它不仅打印出所有的文本和图片的机制(如印刷这个短的反应是9页)。如果不是-,好感谢你所有的努力。