氧化烯烃的乳沟给酮/羧酸使用臭氧(O3) -(氧化检查)
描述:臭氧将秉持碳碳双键给酮/羧酸氧化后表面的污迹。
注:这个反应的初始产品是一个臭氧化物。的臭氧治疗与酸和氧化剂如过氧化氢(H2O2)将任何醛转化成羧酸。请注意,任何碳氢键烯烃债券转换为c哦,给羧酸。
例子:
注:注意每一个碳氢键烯烃转换为c键给羧酸。还要注意,示例3显示了循环的乳沟烯烃给一个线性复合。在例4中,终端的乳沟烯烃导致二氧化碳。
机制:第一步反应的是臭氧的环加成作用烯烃(步骤1,箭头A、B和C),第二步是一个逆向环加成作用,导致碳碳单键的劈理(步骤2,箭头D, E, F)的氧气羰基氧化然后执行1,加法羰基(步骤3,箭头G和H)给一个带负电荷的氧气来执行一个1,上的加法羰基碳的羰基氧化给臭氧化物(步骤4,箭头I和J)。
随着气候变暖,臭氧化物分解的醛和一个羰基氧化(步骤5中,箭头K, L, M),增加过氧化醛然后发生(步骤6,箭头N和O)。这是紧随其后的是质子转移(P和Q步骤7,箭头)然后删除与基地给一个质子羰基(C = O)(步骤8,箭头(R, S和T)。
注:有其他合理方法画这种机制,尤其是其他绘图步骤7中质子转移的方法和其他物种可以在步骤8作为基地。
(高级)引用和进一步阅读
黑人占位符黑人
- Ueber死Einwirkung des摄影机auf organische Verbindungen
c·哈瑞斯
而已。Lieb。安。化学。1905年,343年(2 - 3),311 - 344
DOI:10.1002 / jlac.19053430209
第一篇论文描述了在溶液中与臭氧氧化不饱和化合物的乳沟。 - 臭氧
l·史密斯,f·l·格林伍德,o . Hudrlik
Org。Synth。1946年26,63年
DOI:10.15227 / orgsyn.026.0063
这个过程从有机合成,独立的来源可靠,重现性好,测试了有机化学实验室实验过程,提供了一个详细的解释如何构建一个实验室臭氧发生器。 - 的制备醛、酮、酸通过臭氧氧化
阿尔伯特·l·Henne和菲利普·希尔
美国化学学会杂志》上1943年65年(5),752 - 754
DOI:10.1021 / ja01245a003
本文表明,羧酸形成良好的收益率从醛臭氧分解反应混合物在过量的过氧化氢的存在。 - 倍半萜烯的合成抗肿瘤内酯。7所示。研究指向pentalenolactone的全合成。分子内烯反应。
克莱顿·h·弗兰克•Plavac和
四面体的信1979年,20.(23),2115 - 2118
DOI:10.1016 / s0040 - 4039 (01) 86277 - 8
本文展示了臭氧分解和氧化表面的污迹(7 - > 8)可用于有机合成。 - 臭氧分解的循环烯烃
e·弗朗茨·w·s·诺尔斯,Osuch
《有机化学》杂志上1965年,30.(12),4328 - 4330
DOI:10.1021 / jo01023a514
的变换七第八第九涉及氧化引起的中间使用过醋酸。本文作者之一w·s·诺尔斯,后来在2001年获得诺贝尔化学奖对他的工作不对称还原反应。 - 不饱和磷化合物的臭氧分解
约翰·k·Stille和j·l·埃切尔伯格
《有机化学》杂志上1971年,36(13),1840 - 1841
DOI:10.1021 / jo00812a029
本文是通过相同的Stille教授j·k·Stille反应的名声。他说在第一段,在有机磷化学臭氧很少使用,但在这里他在访问膦类化合物展示了它的效用,很难通过其他方式。 - mono -的氧化裂解、di -和三代的烯烃对甲基酯类通过臭氧分解methanolic氢氧化钠
詹姆斯·a·马歇尔和阿尔伯特·w·Garofalo
《有机化学》杂志上1993年,58(14),3675 - 3680
DOI:10.1021 / jo00066a019
介绍了引起直接产生的条件酯类。使用醇类的检查以及中性或氧化条件将陷阱产生的羧基酸酯类。
你好Ashenhurst先生。我看到你总是说氧化检查给羧酸,但第二幅图,第一反应,2-pentene经历氧化表面的污迹和展示的产品是醛和酸。这是一个错误吗?如果不是,为什么会这样?
这是一个错误。现在我将修复它。谢谢你的更正!
真的非常感谢詹姆斯,精彩的网站. .
在第二个例子中,有对映体吗?
不,没有手性碳,所以没有对映体。
詹姆斯,乳沟的末端烯烃总是导致二氧化碳吗?一个不同的例子我发现其他烯烃使用试剂O3和过氧化氢的末端烯烃给1羧酸和醛。这是可能的吗?
我发现了类似的其他来源的信息,我也有点困惑! !^ ^ ^ ^你能澄清末端烯烃氧化和还原的规则与臭氧分解样本,以及和kmno4和热氧化乳沟吗?
嗨尼基-臭氧分解,氧化表面的污迹和还原检查之间的关键区别是这样的:
还原检查独自留下任何碳氢键
氧化检查(包括KMnO4)氧化双键上的任何碳氢键哦
所以终端烯烃(如1-butene):对于一个还原检查产品将3个碳醛和一个碳醛(甲醛)。
对氧化引起的产品将是一个三碳羧酸和一个碳酸(O = C (OH) 2“碳酸”。)碳酸水将失去二氧化碳。
臭氧在该机制中有与1、3偶极子吗?如果是这样的话,这是否意味着这与偶极子共振结构的两端,臭氧是重要的?
是的,臭氧是一种“1,3偶极子”意味着——正如你所提到的共振形式与带负电荷的氧气和带正电的氧气在另一侧是非常重要的。有一个大的反应称为“1,3偶极环加”的臭氧与烯烃的反应只是一个例子。
最后的形象似乎并没有为我工作!
固定的。谢谢!
谢谢你詹姆斯。和其他过渡金属钴呢?有好资源阅读更多关于水的反应/氧/过氧化物/羰基醇/烯烃吗?提前谢谢。
有可能反应有机过氧化物与烯烃羰基化合物?只有水和氧气将礼物。主要醇呢?
,过氧化物不会导致烯烃的乳沟。过氧化物会导致醛氧化为羧酸,但本身不会氧化醇醛。有金属催化剂过氧化的能力都转换reoxidant,然而。
好文章!谢谢。
它可能只由过氧化氢裂解烯烃,臭氧商业安全问题。
不,从来没有。你需要一个强大的氧化剂如KMnO4或O3。
哦!我的意思是有一个试剂/机制,可以恢复6-oxoheptanoic酸回methylcyclohexene吗?
我最近的机制:
1。减少6-oxoheptanoic酸啦
2。保护酒精与dihydropyran形成羧酸在哪里
3所示。氧化ketone-turned酒精酮
4所示。处理酸检索carboxylic-formed酒精…。但是在这里,我得到一个酯如果我使用carboxylic-formed酒精攻击酮。
例如3,有办法回到原来1-methyl-1-cyclohexene ? ?
我似乎不能取回循环结构…
我不确定你所说的“返回”。如果你的意思是说,了解产品来自原始材料,我建议所有的碳原子编号,从那里。