烷烃的自由基溴化
描述:用溴(Br2)和轻(hν)烷烃转化为烷基陈词滥调。在没有双键的情况下,Br2这对叔碳来说是有选择性的。
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现实生活中的例子:
Org。合成,1927,7,34
DOI链接:10.15227/orgsyn.007.0034
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亲爱的先生,
我看到了这个令人兴奋的话题。但是你给了我一些“热也可以”的例子。在这个反应中,高压和热量有什么不同?
注:虽然光通常被用作引发剂,但热也可以。
谢谢
谢谢你的要求澄清-我应该说的是,一个人也可以使用热和过氧化物。对于这类反应,过氧化物的一个常见例子是过氧化叔丁基(CH3) 3C-O-O-C (CH3)3。当它被加热时,它裂解生成自由基(CH3)3CO•,CH3 3CO•可均裂解Br - Br生成Br•并开始链式反应。
这可能看起来很傻,但我就是想不起来了——在自由基溴化中是否可能重排?
如果你问氢和烷基移位是否可能,对我们来说答案是否定的。
链式终止呢?
链终止可以画出任何一个自由基与碳自由基结合。任何时候两个自由基结合形成一个新键,就是链终止。
你好,这是选择性比较表。对于Br-: 0,007;1;220;19日,4。你写Br喜欢叔碳。为什么没有最高的数字?谢谢,P。
你是说19400吗?
抱歉,我看到了19,这里是“逗号”,不是“点”- > 19 400。现在我明白了。
步骤3是否有错误?在箭头D中,一个Br-Br键形成,在箭头E中,一个C2-Br键断裂。不应该是相反的吗?
开枪。你说得对。将修复。
那么有没有解释为什么溴更喜欢叔碳而氯更喜欢伯碳或仲碳呢?
是的,你也可以看到这篇文章。//m.deriinvest.com/2013/10/31/selectivity-in-free-radical-reactions-bromine-vs-chlorine/
抱歉,我只是看到了解释,但我仍然不明白为什么h - br -键的相对弱是三级选择性的原因。
用赫斯定律可以计算反应的H。破键有能量消耗,成键有能量收益。相对于H-Cl和H-F,形成H-Br的能量“增益”很小。因此反应中H的负电荷会变小。因此,由于这些不利的热力学性质,只有薄弱的C-H键,如叔键和烯丙基键会参与。
这个网站上的叙述很棒。我想知道一件事。是否有一个因素可以阻止烷烃中几个碳的自由基溴化?我知道溴化或戊烷的主要产物是单溴产物,2-溴和3-溴,1-溴的概率很小,因为戊烷的二次碳对溴化有选择性。但是二溴,甚至三溴的产物呢?2-3-4三溴戊烷在选择性谱上的位置?还是有什么明显的东西被我忽略了排除了二积和三积?